时间:2017-08-06 09:23:27
1、选择题 常温下，现有0.1mol/L的NH4HCO3溶液，pH＝7.8。已知含氮(或含碳)各微粒的分布分数(平衡时某种微粒的浓度占各种微粒浓度之和的分数)与pH的关系如下图所示。下列说法不正确的是
A．NH4HCO3溶液中存在下列守恒关系：c(NH4＋)＋c(NH3·H2O)＝c(HCO3－)＋c(CO32－)＋c(H2CO3)
B．往该溶液中逐滴滴加氢氧化钠时NH4＋和HCO3－浓度逐渐减小
C．通过分析可知常温下Kb(NH3·H2O)＞Ka1(H2CO3)
D．当溶液的pH＝9时，溶液中存在下列关系：c(HCO3－)＞c(NH4＋)＞c(NH3·H2O)＞c(CO32－)
参考答案：B
本题解析：A、碳酸氢铵溶液中，N元素与C元素符合1:1的关系，所以根据元素守恒有c(NH4＋)＋c(NH3·H2O)＝c(HCO3－)＋c(CO32－)＋c(H2CO3)，正确；B、根据图像可知，加入氢氧化钠后溶液的碱性增强，氢氧根离子先与铵根离子反应，使铵根离子浓度逐渐减小，而碳酸氢根离子稍增大后又逐渐减小，错误；C、因为0.1mol/L的NH4HCO3溶液，pH＝7.8，溶液呈碱性，说明碳酸氢根离子的水解程度大于铵根离子的水程度，根据越弱越水解，所以常温下Kb(NH3·H2O)＞Ka1(H2CO3)，正确；D、根据图像中pH=9时曲线的高低判断，此时溶液中粒子的浓度关系是c(HCO3－)＞c(NH4＋)＞c(NH3·H2O)＞c(CO32－)，正确，答案选B。
考点：考查离子浓度大小的比较，盐水解规律的应用
本题难度：困难
2、简答题 硫单质及其化合物在工农业生产中有着重要的应用。
（1）已知25℃时：
SO2（g）＋2CO（g）＝2CO2（g）＋1/xSx（s） △H＝akJ/mol
2COS（g）＋SO2（g）＝2CO2（g）＋3/xSx（s） △H＝bkJ/mol。
则COS（g）生成CO（g）与Sx（s）反应的热化学方程式是 。
（2）雄黄(As4S4)和雌黄(As2S3)是提取砷的主要矿物原料。已知As2S3和HNO3有如下反应：
As2S3+10H++ 10NO3?=2H3AsO4+3S+10NO2↑+ 2H2O，当生成H3AsO4的物质的量
为0.6 mol反应中转移电子的数目为 ，
（3）向等物质的量浓度Na2S、NaOH混合溶液中滴加稀盐酸至过量。其中H2S、HS?、S2?的分布分数（平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数）与滴加盐酸体积的关系如下图所示（忽略滴加过程H2S气体的逸出）。
①B表示 。
②滴加过程中，溶液中微粒浓度大小关系正确的是 (填字母)。
a．c(Na+)= c(H2S)+c(HS?)+2c(S2?)
b．2c(Na+)=c(H2S)+c(HS?)+c(S2?)
c．c(Na+)=3[c(H2S)+c(HS?)+c(S2?)]
③NaHS溶液呈碱性，当滴加盐酸至M点时，溶液中各离子浓度由大到小的顺序为 
（4）工业上用硫碘开路循环联产氢气和硫酸的工艺流程如下图所示：
① 写出反应器中发生反应的化学方程式是 。
② 电渗析装置如右图所示，写出阳极的电极反应式 。该装置中发生的总反应的化学
参考答案：（1）xCOS（g）=XCO（g）+Sx（s）△H＝0.5x(b-a)akJ/mol
(2)3NA
(3) ①HS-(或NaHS)
② c
③ c(Na+)＞c(HS-)＞c(S2-)＞c(OH-)＞ c(H+)
（4）①SO2+xI2+2H2O=H2SO4+2HIx
②2Ix—-2e-=xI2 2HIx=（x-1）I2+2HI
本题解析：（1）①SO2（g）＋2CO（g）＝2CO2（g）＋1/xSx（s） △H＝akJ/mol
②2COS（g）＋SO2（g）＝2CO2（g）＋3/xSx（s） △H＝bkJ/mol。由盖斯定律可得，xCOS（g）=Xco（g）+Sx（s）△H＝0.5x(b-a)akJ/mol；
（2）根据As2S3+10H++ 10NO3?=2H3AsO4+3S+10NO2↑+ 2H2O，若生成H3AsO4的物质的量为2mol时，电子转移为10mol，若生成H3AsO4的物质的量为0.6mol时，电子转移为3NA；
（3）向等物质的量浓度Na2S、NaOH混合溶液中滴加稀盐酸至过量发生的反应依次为，NaOH+HCl=NaCl+H2O、Na2S+HCl=NaCl+NaHS、NaHS+HCl=H2S+NaCl。①结合图像分析，B表示HS-；②根据元素守恒知，滴加过程中，溶液中微粒浓度大小关系为c(Na+)=3[c(H2S)+c(HS?)+c(S2?)]，选c；③A表示Na2S，B表示NaHS，当滴加盐酸至M点时，表示两者含量相等，溶液中
c(Na+)=3[c(H2S)+c(HS?)+c(S2?)]，则c（Na+）＞c（HS-），NaHS溶液呈碱性，说明其水解大于电离，水解是微弱的，所以c（HS-）＞c（S2-），硫化钠为强碱弱酸盐，其溶液呈碱性，所以c（OH-）＞c（H+），则c(Na+)＞c(HS-)＞c(S2-)＞c(OH-)＞ c(H+)；
（4）由工艺流程图可知，SO2、I2、H2O反应生成H2SO4、HIX，反应方程式为：SO2+xI2+2H2O=H2SO4+2HIX；②由题给装置图可知，在阴极区Ix-转化为I-，在阳极区Ix-转化为I2，所以阳极区发生的反应为：2Ix--2e-=xI2，电解HIx生成I2、HI，反应方程式为：2HIx
本题难度：一般
3、选择题 常温下已知两种一元弱酸HX和HY，如果向NaX溶液中通CO2气体，只能生成HX和NaHCO3；往NaY溶液中通入CO2则生成HY和Na2CO3。有关叙述正确的是：（ ）
A．三种酸的电离常数Ki(HX)> Ki(HY)> Ki(H2CO3)
B．结合H＋的能力：Y->CO
>X->HCO
C．溶液碱性：NaX>Na2CO3>NaY>NaHCO3
D．NaX溶液中通入足量CO2后的离子浓度：C(Na+)＞c(HCO)＞C(X-)＞c(OH-)＞c(H+)
参考答案：B
本题解析：向NaX溶液中通CO2气体，只能生成HX和NaHCO3；则酸性H2CO3>HX> HCO;往NaY溶液中通入CO2则生成HY和Na2CO3。则酸性H2CO3 > HCO>HY;故酸性：则酸性H2CO3>HX> HCO>HY; A．酸性越强，则在相同的温度下，酸的电离平衡常数就越大，所以三种酸的电离常数Ki(H2CO3) > Ki(HX)> Ki(HY) ，错误；B．酸越弱，则酸根离子结合H+的能力就越强，由于酸性：H2CO3>HX> HCO>HY;结合H＋的能力：Y->CO>X->HCO，正确；C．弱酸的酸性越弱，则其形成的强碱的盐溶液水解程度就越大，溶液碱性就越强，所以溶液的碱性：： NaY>Na2CO3> NaX> NaHCO3，错误；D．NaX溶液中通入足量CO2后的离子浓度：会产生HX和NaHCO3；溶液显酸性，离子浓度：C(Na+)＞c(HCO)＞C(X-)＞c(H+)＞c(OH-)，错误。
考点：考查弱酸的电离、盐的水解、溶液中离子浓度的大小比较的知识。
本题难度：困难
4、选择题 将0.2 mol·L-1 HCN溶液和0.1 mol·L-1的NaOH溶液等体积混合后，溶液显碱性，下列关系中正确的是
A．c(HCN) < c(CN—)
B．c（Na+）= c(CN—)
C．c(HCN)— c(CN—) = c(OH—)
D．c(HCN)+ c(CN—) =" 0.1" mol·L-1
参考答案：D
本题解析：将0.2 mol·L-1 HCN溶液和0.1 mol·L-1的NaOH溶液等体积混合后，HCN 过量，溶液显碱性说明HCN的电离程度比CN—的水解程度小，c(HCN) ＞c(CN—)，A错；CN—会发生水解，c（Na+）＞c(CN—)
B错，根据物料守恒和电荷守恒不能得出C中的等式，C错；D为物料守恒，选D。
考点：盐类水解、弱电解质的电离、溶液中离子浓度大小比较。
本题难度：一般
5、填空题 （1）常温下pH="5" HCl溶液和pH=5的AlCl3溶液中由水电离产生的c (H+) 之比等于 。
（2）写出泡沫灭火器灭火时发生反应的离子方程式 。
（3）常温下将0.01molCH3COONa和0.02mol盐酸溶于水，配成0.5L混合溶液。溶液中共有 种微粒，各离子浓度从大到小的顺序为 。
（4）常温下，向100 mL 0.01 mol·L－1HA溶液逐滴加入0.02 mol·L－1MOH溶液，图中所示曲线表示混合溶液的pH变化情况（忽略溶液混合时的体积变化）。
回答下列问题：
①由图中信息可知HA为_______酸（填“强”或“弱”） ② K点对应的溶液中c(M+)＋c(MOH)= mol·L－1。
参考答案：（1） 10-4:1或1:104； （2）Al3++3HCO3－=Al(OH)3↓+3CO2↑
（3） 7；C(Cl-)＞C(H+)＞C(Na+)＞C(CH3COO-)＞C(OH-)；（4） ①强 ②0.01
本题解析：（1）常温下pH="5" HCl的溶液，C(H+)=10-5mol/L,C(OH-)= C(H+)（水）=10-9mol/L, pH=5的AlCl3溶液C(H+)（水）=10-5mol/L 。所以二者由水电离产生的c (H+) 之比等于10-9mol/L：10-5mol/L=10-4:1=1:104. （2）泡沫灭火器灭火时发生反应的离子方程式为：Al3++3HCO3－=Al(OH)3↓+3CO2↑（3）常温下将0.01molCH3COONa和0.02mol盐酸溶于水，配成0.5L混合溶液。溶液中共有H2O、CH3COOH、H+、Cl-、CH3COO-、Na+、 OH-七种微粒。HCl+CH3COONa= CH3COOH+NaCl.n(Na+)=0.01mol,n(Cl-)=0.02mol,由于CH3COOH的电离作用大于CH3COO-的水解作用，所以n(CH3COOH)＞0.01mol, n(CH3COO-) < 0.01mol.n(H+)＞n(OH-).各离子浓度从大到小的顺序为C(Cl-)＞C(H+)＞ C(Na+)＞C(CH3COO-)＞ C(OH-).（4） 100 mL 0.01 mol·L－1HA与51ml的0.02 mol·L－1MOH溶液混合溶液恰好为中性，说明HA为强酸，MOH为弱碱。K点对应的溶液中c(M+)＋c(MOH)="(" 0.02 mol/L×0.1L)÷0.2L=0.01mol/L.
考点：考查酸溶液、盐溶液中水的电离、溶液中离子浓度的比较、泡沫灭火器的原理等知识。
本题难度：困难