时间:2017-07-27 10:01:45
1、选择题 某优质甜樱桃中含有一种羟基酸（用M表示），M的碳链结构无支链，分子式为C4H6O5；1.34gM与足量的碳酸氢钠溶液反应，生成标准状况下的气体0.448L．M在一定条件下可发生如下转化M
A
B
C（M、A、B、C分子中碳原子数目相同）．下列有关说法中不正确的是（ ）
A．M的结构简式为HOOC-CHOH-CH2-COOH
B．B的分子式为C4H4O4Br2
C．与M的官能团种类、数量完全相同的同分异构体还有1种
D．C物质可能溶于水
参考答案：C
本题解析：
本题难度：一般
2、填空题 化合物G是一种医药中间体，常用于制备抗凝血药。可以通过下图所示的路线合成：
已知：RCOOH
RCOCl；D与FeCl3溶液能发生显色。
请回答下列问题：
（1）B→C的转化所加的试剂可能是_______________，CH3COCl＋E→F的反应类型是_______________。
（2）有关G的下列说法正确的是________。
A．属于芳香烃
B．能与FeCl3溶液发生显色反应
C．可以发生水解、加成、氧化、酯化等反应
D．1mol G最多可以跟4mol H2反应
（3）E的结构简式为__________。
（4）F与足量NaOH溶液充分反应的化学方程式为______________________________。
（5）写出同时满足下列条件的E的同分异构体的结构简式____________________。
①能发生水解反应②与FeCl3溶液能发生显色反应③苯环上有两种不同化学环境的氢原子
（6）已知：工业上以氯苯水解制取苯酚，而酚羟基一般不易直接与羧酸酯化。苯甲酸苯酚酯（
）是一种重要的有机合成中间体。试写出以苯、甲苯为原料制取该化合物的合成路线流程图(无机原料任用)。
注：合成路线的书写格式参照如下示例流程图：
参考答案：（1）[Ag(NH3)2]OH或银氨溶液或新制Cu(OH)2碱性溶液(1分)?取代反应(1分)
（2）CD(2分)
（3）
（2分）
（4）
＋3NaOH
＋CH3COONa＋CH3OH＋H2O（2分）
（5）
（各1分）
（6）
（建议：写对①、②、⑤各1分，写出③或④1分。氯苯转化为苯酚时，未酸化也可给分，其他合理设计流程也给分。）
本题解析：由F可知E为
，根据D的分子式可知D为
，由
可知C为CH3COOH，B为CH3CHO，A为CH3CH2OH。
（1）CH3CHO→CH3COOH，所需条件是[Ag(NH3)2]OH或银氨溶液或新制Cu(OH)2碱性溶液；CH3COCl＋E→F根据结构式可知发生了取代反应；
（2）
含有氧元素，所以不属于芳香烃，A错，不含有酚羟基，所以不能与FeCl3溶液发生显色反应，B错；G分子中有苯环、醇羟基、酯基，所以可以发生水解、加成、氧化、酯化等反应，C正确；1mol苯环可以和3mol氢气发生加成，1mol双键可以和1mol氢气发生加成，所以1mol G最多可以跟4mol H2反应，D正确，所以选CD。
（3）E的结构简式为；
（4）F有两个酯基，与足量NaOH溶液充分反应的化学方程式为＋3NaOH
＋CH3COONa＋CH3OH＋H2O；
（5）满足E的同分异构体能发生水解反应，说明有酯基，与FeCl3溶液能发生显色反应，说明有酚羟基，苯环上有两种不同化学环境的氢原子，说明是对位结构，所以得到；
（6）甲苯氧化生成苯甲酸，苯取代生成氯苯，水解生成苯酚，以此合成该有机物，合成流程图为
本题难度：一般
3、推断题 A为某芳香烃的衍生物，只含C、H、O三种元素，苯环上有两个取代基。? 
(1)B分子中含氧官能团的名称是________。
(2)写出符合上述条件的A的两种可能的结构简式：____________________。
(3)等量的B分别与Na、NaOH、Na2CO3反应时(无机物溶液滴加到有机物中)，消耗三者物质的量之比是________。
(4)若其中一种符合上述条件的A还可发生如下变化： 
①A→F的反应类型为________。
②写出有关反应的化学方程式：
A与新制Cu(OH)2悬浊液的反应：_____________________________；
A对应的B生成D的反应：_____________________________。
参考答案：(1)羧基、羟基
(2)CH2CHOHCHO、CHOCHCH2OH、CH2COCH2OH
(3)4∶2∶1
(4)①消去反应
②CH2CHOHCHO＋2Cu(OH)2
CH2CHOHCOOH＋Cu2O＋2H2O
nHOOCCH2CHOH
COCH2CHO＋nH2O
本题解析：
本题难度：一般
4、推断题 已知：醛分子间可相互发生缩合反应，这是使碳链增长的重要方式之一，例如：
R－CHO+CH3CHO
?R－CH=CH－CHO+H2O
有机物E可分别由有机物A和C通过下列两种方法制备：
(1)有机物D的结构简式为?，反应②的反应类型是：?。
（2）写出B与NaOH水溶液共热的化学方程式?。
（3）E有多种同分异构体，其中与E具有相同官能团，且属于芳香族化合物的物质有?种。
(4)乙基香草醛
(是有机物A的同分异构体)，下列说法错误的是
a．乙基香草醛能与NaHCO3溶液反应
b．乙基香草醛能与浓溴水发生取代反应
c．lmol乙基香草醛最多能与3molH2发生加成反应
d．乙基香草醛和有机物A能用FeCl3溶液来鉴别
参考答案：（8分）（1）
（1分）；消去反应（1分）
（2）
+2NaOH
+NaBr＋H2O（2分）
（3）4（2种） （4）ac（2分）
本题解析：A反应生成B，根据A和B的分子式知，该反应是A中的羟基和氢溴酸发生取代反应生成B，因此B的结构简式是
。根据B反应生成E的条件以及E的结构简式可知，该反应是溴原子的消去反应。根据已知信息可知，苯甲醛和乙醛发生缩合反应生成D，则D的结构简式为：。D中的醛基被氧化成羧基生成E。
（1）通过以上分析知，D的结构简式为：，根据B和E的结构简式知，B发生消去反应生成E。
（2）和NaOH水溶液共热发生取代反应生成
，因此该反应的化学方程式为：+2NaOH+NaBr＋H2O。
（3）根据E的结构简式可知，E中含有的官能团 有碳碳双键和羧基，所以与E具有相同官能团，且属于芳香族化合物的物质有
、
、
、
，共计是4种。
（4）乙基香草醛的结构简式为：，含有醛基、酚羟基和醚基，所以具有醛、酚和醚的性质。即a．乙基香草醛不含羧基，所以不能与NaHCO3溶液反应，故a错误；b．乙基香草醛含有酚羟基，所以能与浓溴水发生取代反应，故b正确；c．能和氢气发生加成反应的有苯环、醛基，所以1mol乙基香草醛最多能与4molH2发生加成反应，故c错误；d．乙基香草醛含有酚羟基而A不含酚羟基，所以能用FeCl3溶液来鉴别，故d正确，因此答案选ac。
本题难度：困难
5、填空题 （15分）4-硫醚基喹唑啉类化合物是一种具有应用前景的抑菌药物，其合成路线如下：
已知：
(1)A中含氧官能团的名称是?；E→F的应类型为?。
(2) C的一种同分异构体X，X是苯的衍生物，苯环上有四个取代基，其中3个为甲氧基(-OCH3)，在苯环上的位置与C相同，每摩X最多能与2 mol NaOH反应。X的结构简式为?。
(3)写出C→D的化学方程式?。
(4)物质G的结构简式为?。
(5)利用题给相关信息，以甲苯、HCONH?2?为原料，合成
。合成过程中无机试剂任选；合成路线流程图示例为：
提示：
参考答案：（1）羟基、羧基?还原?（2）
]
（3）
（4）
（5）
（合成共5分）
本题解析：A到B为将羟基换做-OCH3，B和CH3OH酯化生成C，从分子式判断：C（C11H14O5）中苯环上的H原子与HNO3取代生成D（C11H13NO7），D中 -COOCH3水解后生成E中苯环上的-COOH，E到F是将-NO2还原为-NH2，F到G发生题给的信息反应；
（2）将C中的-COO-反写成-OOC-时，再水解生成酚羟基和CH3COOH，符合“每摩X最多能与2 mol NaOH反应”；
（4）F到G发生题给的信息反应，分析题给信息反应中的断键情况，相当于：
然后，分别连成C、N单键，C、N双键，形成环状；同理，F中-COOH、-NH2与HCONH2反应可得出G的结构简式；
（5）还主要是对信息方程式的应用，故需将甲苯氧化成苯甲酸，且在-COOH的邻位引入-NH2，而要引入-NH2要先引入-NO2，再将其还原为-NH2，之后再与HCONH2反应即可；
在分析各步反应时，要注意先后顺序；
本题难度：一般