（1）据反应①与②可推导出K1、K2与K3之间的关系，则K3= （用K1、K2表示）。500℃时测得反应③在某时刻，H2(g)、CO2(g)、CH3OH(g)、H2O(g)的浓度（mol/L）分别为0．8、0．1、0．3、0．15，则此时V正 V逆（填“>”、“=”或“<”）。
（2）在3 L容积可变的密闭容器中发生反应②，已知c(CO)-反应时间t变化曲线Ⅰ如图所示，若在t0时刻分别改变一个条件，曲线Ⅰ变为曲线Ⅱ和曲线Ⅲ。当曲线Ⅰ变为曲线Ⅱ时，改变的条件是 。当曲线Ⅰ变为曲线Ⅲ时，改变的条件是 。
![]() 600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060703/gjtcpsoafyd.png\" style=\"vertical-align:middle;\">
（3）一定条件下甲醇与一氧化碳反应可以合成乙酸。通常状况下，将a mol/L的醋酸与b mol/LBa(OH)2溶液等体积混合，反应平衡时，2c(Ba2＋)= c(CH3COO－)，用含a和b的代数式表示该混合溶液中醋酸的电离常数为 。
（Ⅱ）已知草酸是一种二元弱酸，草酸氢钠（NaHC2O4）溶液显酸性。
（1）常温下，向10 mL 0．01 mol·L-1 H2C2O4溶液中滴加10mL 0．01mol·L-1 NaOH溶液时，比较溶液中各种离子浓度的大小关系 ；
（2）称取6．0g含H2C2O4·2H2O、KHC2O4和K2SO4的试样，加水溶解配成250 mL 溶液。量取两份此溶液各25 mL，分别置于两个锥形瓶中。第一份溶液中加入2滴酚酞试液，滴加0．25mol·L-1 NaOH 溶液至20mL时，溶液由无色变为浅红色。第二份溶液滴加0．10 mol·L-1 酸性KMnO4溶液至16mL时反应完全。则原试样中H2C2O4·2H2O的的质量分数为_______。
参考答案：（Ⅰ）（1）K1·K2（2分）； >（2分）
本题解析：
试题分析：（Ⅰ）（1）反应①的平衡常数表达式K1=[CH3OH]/[CO][H2]2，反应②的平衡常数表达式K2=\"[CO]\" [H2O]/[CO2][H2]，反应③的平衡常数表达式K3=[CH3OH] [H2O]/[CO2][H2]3，则K3= K1·K2。500℃时反应③的平衡常数K3= K1·K2=2.5，在某时刻，H2(g)、CO2(g)、CH3OH(g)、H2O (g)的浓度（mol/L）分别为0.8、0.1、0.3、0.15， Q=（0.3×0.15）÷（0.8×0.1）=0.5625，Q＜K，反应正向进行，则此时V正＞V逆。（2）对于反应②：在t0时刻改变一个条件，曲线Ⅰ变为曲线Ⅱ，由图像可知平衡时c(CO)不变，说明平衡没有移动，但缩短了达平衡的时间，改变的条件为加入催化剂；当曲线Ⅰ变为曲线Ⅲ时，CO的平衡浓度由3.0mol/L迅速变为4.5 mol/L，反应在3 L容积可变的密闭容器中发生，且该反应两边气体物质的系数相等，则改变的条件为将容器的体积(快速)压缩至2L。（3）醋酸的电离方程式为CH3COOH ![]() 600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060703/3vqu0gxqpg2.png\" style=\"vertical-align:middle;\">CH3COO-+H+,要计算醋酸的电离常数也就是求[CH3COOH]、[CH3COO-]和[H+]，根据题给信息反应后剩余醋酸的浓度为（a-2b）/2mol/L，混合液中的电荷守恒式为2[Ba2+]+[H+]=[CH3COO-]+[OH-]，又反应平衡时，反应平衡时，2c(Ba2＋)= c(CH3COO－)，得[CH3COO-]=\"b\" mol/L，[H+]=[OH-]=10－7 mol/L，带入平衡常数表达式计算可得醋酸的电离常数为![]() 600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060703/gs4as2denc5.png\" style=\"vertical-align:middle;\">×10－7。（Ⅱ）（1）常温下，向10 mL 0．01 mol·L-1 H2C2O4溶液中滴加10mL 0．01mol·L-1 NaOH溶液时二者反应生成草酸氢钠溶液，草酸氢钠（NaHC2O4）溶液显酸性，则草酸氢根的电离程度大于其水解程度，溶液中各种离子浓度的大小关系c(Na+)> c(HC2O4-)> c(H+)> c(C2O42-) > c(OH-)；（2）设25mL溶液中含xmol H2C2O4·2H2O 、ymol KHC2O4，根据酸碱中和滴定可以得出：2x+y=0.25×0.02，根据氧化还原反应判断，5C2O42———2MnO4—，可以得出：x+y=0.1×0.016×2.5，解得x=0.001mol，所以在250mL中 H2C2O4·2H2O的物质的量为0.01mol，质量为1.26g，质量分数为21%。
考点：考查化学反应速率和化学平衡，溶液中的离子反应及相关计算。
本题难度：困难
3、选择题 下列事实不能用勒夏特列原理解释的是（ ）
A．往氢硫酸溶液中加入碱，有利于S2-增多
B．经粉碎的黄铁矿燃烧得较快、较完全
C．实验室用排饱和食盐水的方法收集氯气
D．合成氨工厂通常采用20MPa～50MPa压强，以提高原料的利用率
参考答案：A．硫化氢中存在电离平衡，加入碱，平衡正向移动，有利于S2-
本题解析：
本题难度：一般
4、选择题 一定温度下，在固定容积的密闭容器中，有可逆反应mA(g)+nB(g) ![]() 600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060703/yrqr2tit5nk.png\" style=\"vertical-align:middle;\">pC(g)+qD(g)，
当m、n、p、q为任意正整数时，下列状态：
①体系的压强不再发生变化 ②体系的密度不再发生变化
③各组分的物质的量浓度不再改变 ④各组分的质量分数不再改变
⑤反应速率v(A):v(B):v(C):v(D)＝m:n:p:q，
其中一定能说明反应已达到平衡的是（ ）
A. 只有③④ B. ②③④
C. ①②③④ D. ①②③④⑤
参考答案：A
本题解析：
试题分析：可逆反应mA(g)+nB(g) ![]() 600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060703/yrqr2tit5nk.png\" style=\"vertical-align:middle;\">pC(g)+qD(g)，其反应前后的分子数并不能确定，故①体系的压强不再发生变化不一定能够说明该反应达到平衡，故①错误；该反应是在固定容积的密闭容器中进行，所以反应从头到尾都是密度不发生变化的，故②错误；各组分的物质的量浓度不再改变、各组分的质量分数不再改变则可以说明该反应达到平衡状态，故③④正确；反应速率v(A):v(B):v(C):v(D)＝m:n:p:q，在反应的各个阶段都是这样的，不能用来判断反应达到平衡，故本题的答案选择A。
考点：化学平衡的判断
点评：本题考查了化学平衡的判断，该考点是高考考查的重点和难点，本题要抓住该反应反应前后气体分子数并不能确定，本题难度中等。
本题难度：困难
5、选择题 对于某温度下平衡体系mA(g) + nB(g)![]() 600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060703/kcrutds5v5p.png\" style=\"vertical-align:middle;\">pC(g) + qD(g) △H<0，下列说法不正确的是
A．若温度不变将容器容积扩大到原来的2倍，此时A的浓度变为原来的0.52倍，则m + n > p + q
B．向平衡体系中加入C、D，该反应的△H减小
C．若温度和容器体积不变，充入一定量的惰性气体，B的浓度不变
D．若平衡时，增加A的量，A的转化率下降，B的转化率增加
参考答案：B
本题解析：
试题分析：A、若温度不变将容器容积扩大到原来的2倍，若平衡不移动，则A的浓度变为原来的0.5倍，此时A的浓度变为原来的0.52倍，说明体积增大，压强减小，平衡逆向移动，则逆向是气体物质的量增大的方向，所以m+n>p+q，正确；B、反应热与物质的状态及方程式中反应物的系数有关，与实际反应的物质的量无关，所以该反应的△H不变，错误；C、若温度和容器体积不变，充入一定量的惰性气体，，反应体系中各物质的浓度均不变，所以平衡不移动，B的浓度不变，正确；D、对于多种反应物的反应，增加一种物质的量，会增大其他物质的转化率，而自身的转化率降低，所以平衡时，增加A的量，A的转化率下降，B的转化率增加，正确，答案选B。
考点：考查条件对平衡移动的影响
本题难度：一般
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