时间:2019-07-04 01:43:12
1、简答题 （12分）W、X、Y、Z是原子序数依次增大的短周期元素，它们中的两种或三种元素组成化合物甲、乙、丙、丁，几种物质的转化关系如图I所示。常温下0．01mol/L-1丙溶液
PH=12；XY2分子是非极性分子，但科学家在特殊条件下制得了XY2的原子晶体，其晶胞结构如图II所示。请回答下列问题：
（1）甲与乙反应的化学方程式是______。
（2）甲的中心原子杂化轨道类型为_____；
XY2分子中，
键与π键的数目之比为_________；
XY2原子晶体的1个晶胞中含有_______个原子。
W、X、Y、Z四种元素电负性由大到小的顺序是_______（用元素符号表示）。
工业上用氯气与潮湿的丁反应制备次氯酸的酸酐（棕黄色气体），同时生成小苏打和食盐混合物，反应的化学方程式是______________________________。
参考答案：（12分，每空2分）
（1）2Na2O2＋2H2O==4NaOH＋O2↑
（2）sp3? 1∶1? 24?
（3）O＞C＞H＞Na
（4）2Cl2＋2Na2CO3＋H2O==2NaCl＋2NaHCO3＋Cl2O
本题解析：常温下0．01mol/L-1丙溶液PH=12，说明丙为强碱，短周期元素形成，应为NaOH，根据反应框图可知：甲为H2O，乙为Na2O2，XY2为CO2，Y2为O2，丁为Na2CO3，W、X、Y、Z是原子序数依次增大的短周期元素，分别为：H、C、O、Na。
（1）甲为H2O，乙为Na2O2，所以化学方程式为：2Na2O2＋2H2O==4NaOH＋O2↑
（2）甲的中心原子为O，O形成了2个σ键，还有2对孤对电子，所以杂化方式为sp3；CO2分子结构式为：O=C=O，含有2个σ键和2个π键，所以σ键与π键的数目之比为1:1；根据CO2的原子晶体晶胞图，C分子位于8个顶点，6个面心和4个晶胞内部，则含C原子：8×1/8+6×1/2+4=8,O原子都位于晶胞内部，16个，所以1个晶胞中含有24个原子。
（3）根据H、C、O、Na在元素周期表中的位置可知电负性由大到小的顺序是：O＞C＞H＞Na
（4）次氯酸中Cl元素的化合价为+1，则次氯酸的酸酐为Cl2O，氯气与潮湿的丁反应制备次氯酸的酸酐，同时生成小苏打和食盐混合物，所以化学方程式为：2Cl2＋2Na2CO3＋H2O==2NaCl＋2NaHCO3＋Cl2O
本题难度：一般
2、选择题 同一主族的两种元素的原子序数之差不可能是(? )
A．16
B．26
C．36
D．46
参考答案：D
本题解析：解法一：元素周期表一～六周期的元素种数分别为2，8，8，18，18，32，因此同一主族的两种元素原子序数之差可能为8+8=16，8+18=26，18+18=36，18+32=50,8+8+18=34,8+18+18=44,18+18+32=68等，不可能为46。
解法二：0族定位法。以惰性元素的原子序数为特例，惰性元素的原子序数分别为2、10、18、36、54、86，则16=18-2，26=36-10，36=54-18，即可得答案选D
本题难度：一般
3、选择题 下列有关元素及其化合物性质的比较正确的是
A．原子半径：F＜O＜Al
B．稳定性：H2O＜PH3＜NH3
C．酸性：H2CO3＜H2SO4＜H3PO4
D．碱性：LiOH＜NaOH＜Al(OH)3
参考答案：A
本题解析：A、同周期自左向右原子半径逐渐减小，同主族自上而下原子半径逐渐增大，因此原子半径F＜O＜Al，A正确；B、非金属性越强，氢化物的稳定性越强，则稳定性： PH3＜NH3＜H2O，B不正确；C、非金属性越强，最高价氧化物对应水化物的酸性越强，则酸性：H2CO3＜H3PO4＜H2SO4，C不正确；D、金属性越强，最高价氧化物对应水化物的碱性越强，则碱性： Al(OH)3＜LiOH＜NaOH，D不正确，答案选A。
本题难度：一般
4、选择题 下列物质互为同分异构体的一组是（ ）?
A．35 Cl和37 Cl
B．正丁烷和异丁烷
C．O2 和 O3
D．H2O 和 H2O2
参考答案：B
本题解析：A、35 Cl和 37 Cl互为同位素，错误；B、正丁烷和异丁烷互为同分异构体，正确；C、O2 和 O3互为同素异形体，错误；D、H2O 和 H2O2分子式不同，不是同分异构体，错误。
本题难度：一般
5、简答题 （10分）1965年合成了催化剂A，实现了温和条件下的烯烃加氢。
5-1 A是紫红色晶体，分子量925.23，抗磁性。它通过RhCl3·3H2O和过量三苯膦（PPh3）的乙醇溶液回流制得。画出A的立体结构。
5-2 A可能的催化机理如下图所示（图中16e表示中心原子周围总共有16个电子）：
画出D的结构式。
5-3 确定图中所有配合物的中心原子的氧化态。
5-4 确定A、C、D和E的中心离子的杂化轨道类型。
5-5 用配合物的价键理论推测C和E显顺磁性还是抗磁性，说明理由。
参考答案：（10分）
5-1 A：
5-2 D：
5-2 A? +1? B? +1? C? +3? D? +3? E? +3
5-4 A? d2sp3? C? dsp3? D? d2sp3? E? dsp3
5-5 顺磁性?理由可由下图表达：
本题解析：略
本题难度：一般