时间:2017-11-05 20:33:55
1、填空题 [化学—选修：化学与技术]三氯氧磷（化学式：POCl3）常用作半导体掺杂剂及光导纤维原料。氯化水解法生产三氯氧磷的流程如下：
（1）氯化水解法生产三氯氧磷的化学方程式为 。
（2）通过佛尔哈德法可以测定三氯氧磷产品中Cl元素含量，实验步骤如下：
Ⅰ．取a g产品于锥形瓶中，加入足量NaOH溶液，待完全水解后加稀硝酸至酸性。
Ⅱ．向锥形瓶中加入0.1000 mol·L－1的AgNO3溶液40.00 mL，使Cl－完全沉淀。
Ⅲ．向其中加入2 mL硝基苯，用力摇动，使沉淀表面被有机物覆盖。
Ⅳ．加入指示剂，用c mol·L－1NH4SCN溶液滴定过量Ag+至终点，记下所用体积。
已知：Ksp(AgCl)=3.2×10－10，Ksp(AgSCN)=2×10－12
①滴定选用的指示剂是 （选填字母），滴定终点的现象为 。
a．NH4Fe(SO4)2 b．FeCl2 c．甲基橙 d．淀粉②实验过程中加入硝基苯的目的是 ，如无此操作所测Cl元素含量将会 （填“偏大”、“偏小”或“不变”）
（3）氯化水解法生产三氯氧磷会产生含磷（主要为H3PO4、H3PO3等）废水。在废水中先加入适量漂白粉，再加入生石灰调节pH将磷元素转化为磷酸的钙盐沉淀并回收。
①在沉淀前先加入适量漂白粉的作用是 。
②下图是不同条件对磷的沉淀回收率的影响图像。
处理该厂废水最合适的工艺条件为 （选填字母）。
a．调节pH=9 b．调节pH=10 c．反应时间30 min d．反应时间120 min
③若处理后的废水中c(PO43－)＝4×10－7 mol·L－1，溶液中c(Ca2+)＝ mol·L－1。（已知Ksp[Ca3(PO4)2]=2×10－29）
参考答案：（1）PCl3＋H2O＋Cl2=POCl3＋2HCl （2）①a；溶液变为红色
②防止滴加NH4SCN时，将AgCl沉淀转化为AgSCN沉淀；偏小（3）①将沸水中的H3PO3氧化为PO43－，使其加入生石灰后转化为磷酸的钙盐 ②bc ③5×10－6
本题解析：（1）氯化水解法生产三氯氧磷的同时还有氯化氢生成，因此反应的化学方程式为PCl3＋H2O＋Cl2=POCl3＋2HCl；
（2）①SCN－能与铁离子结合使溶液显红色，所以指示剂选择NH4Fe(SO4)2，滴定终点的现象为溶液变为红色；答案选a；溶液变为红色；
②根据溶度积常数可知，氯化银的溶度积常数大于AgSCN的溶度积常数，，氯化银沉淀容易转化为AgSCN沉淀。因此硝基苯的作用是防止滴加NH4SCN时，将AgCl沉淀转化为AgSCN沉淀；如无此操作所测Cl元素含量将会导致AgCl沉淀转化为AgSCN沉淀，从而使得氯离子的含量偏低；
（3）①氯化水解法生产三氯氧磷的同时会产生磷酸和亚磷酸，要转化为磷酸的钙盐沉淀并回收，则需要将亚磷酸氧化转化为磷酸。而漂白粉具有氧化性，能将沸水中的H3PO3氧化为PO43－，使其加入生石灰后转化为磷酸的钙盐；
②根据图1可知pH＝10时，回收率高，而残留溶解性磷浓度低，所以b正确；根据图2可知，反应进行30min或120min时，回收率以及而残留溶解性磷浓度相差不大，因此c正确，答案选bc；
③已知Ksp[Ca3(PO4)2]=2×10－29，当溶液中c(PO43－)＝4×10－7 mol·L－1时，此时溶液中c(Ca2+)＝
=5×10－6mol·L－1。
考点：考查物质制备、滴定实验以及溶度积常数的应用与计算等
本题难度：困难
2、计算题 （10分）Ag2O2是银锌碱性电池的正极活性物质，可通过下列方法制备：在KOH加入适量AgNO3溶液,生成Ag2O沉淀，保持反应温度为80，边搅拌边将一定量K2S2O8溶液缓慢加到上述混合物中，反应完全后，过滤、洗涤、真空干燥得到固体样品。反应方程式为2AgNO3＋4KOH＋K2S2O8
Ag2O2↓＋2KNO3＋K2SO4＋2H2O
回答下列问题：
（1）上述制备过程中，检验洗涤是否完全的方法是?
?。
(2)银锌碱 性电池的电解质溶液为KOH溶液，电池放电时正极的Ag2O2转化为Ag，负极的Zn转化为K2Zn(OH)4，写出该电池反应方程式：
?。
(3)准确称取上述制备的样品（设Ag2O2仅含Ag2O）2.558g，在一定的条件下完全分解为Ag 和O2，得到224.0mLO2（标准状况下）。计算样品中Ag2O2的质量分数（计算结果精确到小数点后两位）。
参考答案：（1）取少许最后一次洗涤滤液，滴入1～2滴Ba(NO3)2溶液，若不出现白色浑浊，表示已洗涤完全（取少许最后一次洗涤滤液，滴入1～2滴酚酞溶液，若溶液不显红色，表示已洗涤完全）
（2）Ag2O2＋2Zn＋4KOH＋2H2O＝2K2Zn(OH)4＋2Ag
（3）0.91
本题解析：（1）取少许最后一次洗涤滤液，滴入1～2滴Ba(NO3)2溶液，若不出现白色浑浊，表示已洗涤完全（取少许最后一次洗涤滤液，滴入1～2滴酚酞溶液，若溶液不显红色，表示已洗涤完全）。
（2）Ag2O2＋2Zn＋4KOH＋2H2O＝2K2Zn(OH)4＋2Ag
（3）n(O2)＝224mL/22.4L·mL－1·1000mL· L－1＝1.000×10－2 mol
设样品中Ag2O2的物质的量为x, Ag2O的物质的量量为y，则
248g·mol－1 × x ＋ 232 g·mol－1 ×?y ＝2.588 g
x＋1/2 y ＝1.000×10－2 mol
因此解得x＝9.500×10－3 mol、y＝1.000×10－3 mol
所以w(Ag2O2)＝
＝0.91
点评：本题是综合性较强的试题，对学生的要求高。该题难易适中，有利于培养学生规范的实验操作能力，以及规范答题能力。需要学生通过认真的审题、思考，找出问题的关键点，也不难得出正确的结论。
本题难度：一般
3、选择题 下列说法正确的是（ ）
A．常温下，将pH=11的氨水稀释到原体积的10倍后，溶液的pH=10
B．为确定某酸．H2A是强酸还是弱酸，可测NaHA溶液的pH，若pH＞7，则H2A是弱酸；若pH＜7，则H2A是强酸
C．用0.2000mol/L?NaOH标准溶液滴定HCl与CH3COOH的混合溶液（混合液中两种酸的浓度均约为0.1mol/L），至中性时，溶液中的酸未被完全中和
D．相同温度下，将足量氯化银固体分别放入相同体积的①蒸馏水②0.1mol/L盐酸?③0.1mol/L氯化镁溶液④0.1mol/L硝酸银溶液中，则Ag+浓度：①＞④=②＞③
参考答案：A．一水合氨是弱电解质，加水稀释氨水会促进一水合氨电离，导致氢氧根离子浓度大于原来的110，所以溶液的11＞pH＞10，故A错误；
B、NaHA溶液的pH＞7说明H2A的二级电离不完全，即HA-为弱酸，所以可以说明H2A是弱酸，NaHA溶液的pH＜7，H2A是强酸或弱酸都有可能，如硫酸、亚硫酸，故B错误；
C、NaOH滴定HCl与CH3COOH，醋酸是弱电解质，若碱与酸恰好反应，溶液中溶质为氯化钠、醋酸钠，醋酸根水解溶液呈碱性，反应呈中性，溶液中的酸有剩余，故C正确；
D、氯化银难溶于水，在水中的溶解度很小，一定温度下，溶液中Ksp（AgCl）=c（Ag+）?c（Cl-）为定值，①蒸馏水中没有氯离子、②0.1mol/L盐酸中c（Cl-）=0.1mol/L，③0.1?mol/L氯化镁溶液c（Cl-）=0.2mol/L、④0.1mol/L硝酸银溶液中c（Ag+）=0.1mol/L，溶液中c（Ag+）为④＞①＞②＞③，故D错误．
故选：C．
本题解析：
本题难度：一般
4、填空题 工业上以碳酸锰矿为主要原料生产MnO2的工艺流程如下：
有关氢氧化物开始沉淀和沉淀完全的pH如下表：
| 氢氧化物 | Al(OH)3 | Fe(OH)3 | Fe(OH)2 | Cu(OH)2 | Pb(OH)2 | Mn(OH)2 |
| 开始沉淀的pH | 3.3 | 1.5 | 6.5 | 4.2 | 8.0 | 8.3 |
| 沉淀完全的pH | 5.2 | 3.7 | 9.7 | 6.7 | 8.8 | 9.8 |
参考答案：(1)增大接触面积，加快反应速率(使反应更充分)
(2)①2Fe2＋＋MnO2＋4H＋=2Fe3＋＋Mn2＋＋2H2O
②除去Fe3＋、Al3＋ ③Ca2＋
(3)(NH4)2SO4
(4)Mn3O4＋2H2SO4=2MnSO4＋MnO2＋2H2O
本题解析：(1)将碳酸锰矿粉碎，可以增大与H2SO4的接触面积，加快化学反应速率。(2)根据沉淀时的pH值，应把Fe2＋氧化；加入CaO和H＋反应，增大pH到5.2～6.0可使Al3＋、Fe3＋完全转化为Al(OH)3、Fe(OH)3沉淀，除去Fe3＋、Al3＋；调节pH值时，加入了CaO，为了除去Ca2＋，应加入NaF，使之生成CaF2沉淀。
(3)溶液A中的阴离子为SO42—，所以加NH4HCO3后，生成的主要物质是(NH4)2SO4，作为氮肥用。
(4)Mn3O4＋2H2SO4=2MnSO4＋MnO2＋2H2O (用倒配法配平，Mn3O4中Mn的化合价为＋
)。
本题难度：困难
5、填空题 下面实验是用于测定茶叶中含有Ca、Al、Fe三种元素的．
已知：草酸铵（NH4）2C2O4属于弱电解质．草酸钙难溶于水，Ca2+、Al3+、Fe3+完全沉淀分别pH：pH≥13；pH≥5.5；pH≥4.1；
根据上述过程及信息填空．
（1）步骤②加盐酸的作用是______
（2）写出检验Ca2+的离子方程式______
（3）写出沉淀C所含主要物质的化学式______
（4）写出步骤⑧中加入A试剂生成红色溶液的离子方程式______
（5）步骤⑨的作用是______．
参考答案：（1）向茶叶灰分中加盐酸的作用是将其中的Ca2+、Al3+、Fe3+溶解，故答案为：使Ca2+、Al3+、Fe3+等离子溶解；
（2）⑤过滤后所得滤液中含Ca2+，检验Ca2+的离子方程式为Ca2++（NH4）2C2O4=CaC2O4↓+2NH4+，
故答案为：Ca2++（NH4）2C2O4=CaC2O4↓+2NH4+；
（3）步骤④在pH为6-7时加热30 min，可使Al3+、Fe3+转化成Al（OH）3和Fe（OH）3沉淀，
故答案为：Fe（OH）3、Al（OH）3；
（4）步骤⑧是检验Fe3+，可加入KSCN进行检验，溶液变红色，反应的离子方程式为Fe3++3SCN-=Fe（SCN）3，
故答案为：Fe3++3SCN-=Fe（SCN）3；
（5）将pH值调节至4～5，此时铝离子没有沉淀而铁离子沉淀完全，分离后用玫瑰红物质可检验Al元素的存在，
故答案为：将Fe3+转化为沉淀，并检验Al元素的存在．
本题解析：
本题难度：简单