时间:2017-09-23 22:23:49
1、填空题 (12分)（1）现用氯化铜晶体（CuCl2.2H2O，含少量FeCl2杂质）制取纯净的CuCl2．H2O先将其制成水溶液，后按如图步骤进行提纯：
已知Cu2＋、Fe3＋和Fe2＋的氢氧化物开始沉淀和沉淀完全时的pH见下表[来源:91exam.org]
请回答下列问题：
①请从下列物质中选出第一步中需加入的X
a．NaClO b．H2O2
c．KMnO4 d．HNO3
②如何检验溶液Ⅱ中除Cu2＋外的金属阳离子：________________________________。
③由溶液Ⅲ得到CuCl2.2H2O晶体的操作是___________________________________．
（2）某化学兴趣小组取一定量的双氧水，欲准确测定其中H2O2的含量：
取双氧水25. 00 mL至锥形瓶中，加入稀硫酸酸化，用蒸馏水稀释。用一定浓度的高锰酸钾标准溶液滴定，其反应的离子方程式为：
（1）滴定时，将高锰酸钾标准溶液注入________（填“酸式”或“碱式”）滴定管中，滴定到达终点的现象是________________________________________________
（2）若滴定前滴定管尖嘴中有气泡，滴定后气泡消失，则测定结果____（填“偏高”或“偏低”或“不变”）。
参考答案：（1）①b，②取少量溶液与试管中，加入少量硫氰化钾溶液，溶液显红色，证明含有铁离子（或用氢氧化钠法）③蒸发浓缩，冷却结晶。（2）酸式，溶液由无色变紫红色，且30秒内不褪色。（3）偏高。
本题解析：（1）①因为要分离铜离子和亚铁离子，根据氢氧化物开始沉淀时的pH时分析，当亚铁离子开始沉淀时，铜离子已经沉淀完全，铁离子开始沉淀，到沉淀完全，铜离子没有开始沉淀，所以需要将铁元素转化为铁离子进行分离，将亚铁离子变成铁离子需要加入一种氧化剂，但不能引入新的元素或杂质，所以选择b过氧化氢。②溶液Ⅱ中的除了铜离子以外的金属阳离子是铁离子，利用铁离子和硫氰化钾反应生成红色进行检验，所以操作为取少量溶液与试管中，加入少量硫氰化钾溶液，溶液显红色，证明含有铁离子（或利用铁离子和氢氧化钠生成红褐色沉淀的方法）。③溶液Ⅲ中含有的氯化铜，要得到带结晶水的晶体，需要将溶液蒸发浓缩，然后冷却结晶。（2）因为高锰酸钾一般都是酸性的溶液，且高锰酸钾有强氧化性，能氧化腐蚀橡胶管，所以选择酸式滴定管，滴定的终点为溶液由无色变紫红色，且30秒内不褪色。（3）若滴定前有气泡，滴定后消失，说明读数偏大，则测定的结果偏高。
考点：物质的分离和提纯，中和滴定实验的操作和误差分析。
本题难度：困难
2、填空题 写出下列物质在水溶液中的电离方程式。
(1) H2SO4：___________。
(2) NaHSO4：___________。
(3) NH4HCO3：___________。
(4) KOH：________。
(5) Ba(OH)2：________。
参考答案：(1)H2SO4=2H++SO42-
(2)NaHSO4=Na++H++SO42-
(3)NH4HCO3=NH4++HCO3-
(4)KOH=K++OH-
(5)Ba(OH)2=Ba2++2OH-
本题解析：
本题难度：一般
3、选择题 某温度下，向一定体积的0.1mol/L醋酸溶液中逐滴加入0.1mol/LNaOH溶液，溶液中pOH【注：pOH=-lgc(OH-)】与pH的变化关系如图所示，则下列说法中正确的是
A．M点所示溶液中c(Na+)
参考答案：
本题解析：
本题难度：一般
4、填空题 （16分）雾霾含有大量的污染物SO2、NO。工业上变“废”为宝，吸收工业尾气SO2和NO，可获得Na2S2O4和NH4NO3产品的流程图如下(Ce为铈元素)：
（1）装置Ⅰ中的主要离子方程式为 。
（2）含硫各微粒(H2SO3、HSO3－和SO32－)存在于SO2与NaOH溶液反应后的溶液中，它们的物质的量分数X(i)与溶液pH的关系如图所示。
①若是0.1molNaOH反应后的溶液，测得溶液的pH＝8时，溶液中各离子浓度由大到小的顺序是 。
②向pH=5的NaHSO3溶液中滴加一定浓度的CaCl2溶液，溶液中出现浑浊，pH降为2，用化学平衡移动原理解释溶液pH降低的原因： 。
（3）写出装置Ⅱ中，酸性条件下反应的离子方程 式 ， 。
（4）装置Ⅲ还可以使Ce4+再生，其原理如图所示。①生成Ce4+从电解槽的 (填字母序号)口流出。②写出阴极的反应式 。
（5）已知进入装置Ⅳ的溶液中，NO2－的浓度为a g·L-1，要使1 m3该溶液中的NO2－完全转化为NH4NO3，需至少向装置Ⅳ中通入标准状况下的O2 L。(用含a代数式表示，计算结果保留整数)
参考答案：(1)SO2+OH-=HSO3-
（2）①c(Na+)>c(SO32-)>c(HSO3-)>c(OH-)>c(H+)；②因为亚硫酸氢根离子存在电离平衡HSO3-
H++ SO32-，加入氯化钙后，Ca2++ SO32-= CaSO3↓，使平衡正向移动，氢离子浓度增大，pH减小；
（3）NO+3Ce4++2H2O=NO3-+ 3Ce3++4 H+, NO+Ce4++H2O=NO2-+ Ce3++2 H+；
（4）a；2HSO3-+2e-+2H+= S2O42-+2H2O;
（5）243a或5600a/23
本题解析：（1）根据流程图可知，二氧化硫与NO的混合气体与氢氧化钠溶液反应主要生成亚硫酸氢钠，所以装置Ⅰ中的主要离子方程式为SO2+OH-=HSO3-；
（2）①由图可知，pH=8时溶液中主要的阴离子是亚硫酸根离子，说明二氧化硫与氢氧化钠溶液反应主要生成亚硫酸钠，其次还有少量的亚硫酸氢钠，则溶液中离子浓度的大小关系是c(Na+)>c(SO32-)>c(HSO3-)>c(OH-)>c(H+)；
②向pH=5的NaHSO3溶液中滴加一定浓度的CaCl2溶液，溶液中出现浑浊，pH降为2，溶液的酸性增强，因为亚硫酸氢根离子存在电离平衡HSO3- H++ SO32-，钙离子与亚硫酸根离子结合为亚硫酸钙沉淀，促进亚硫酸氢根离子的电离,氢离子浓度增大，pH减小；
（3）装置II是Ce4+与NO的反应，将NO氧化为硝酸根离子和亚硝酸根离子，自身被还原为Ce3+，离子方程式是NO+3Ce4++2H2O=NO3-+ 3Ce3++4 H+, NO+Ce4++H2O=NO2-+ Ce3++2 H+；
（4）装置Ⅲ还可以使Ce4+再生，则Ce3+被氧化为Ce4+，阳极发生氧化反应，所以Ce4+从电解槽的a口流出；阴极发生还原反应，根据流程图可知，HSO3-得到电子生成S2O42-，则电极反应式是2HSO3-+2e-+2H+= S2O42-+2H2O;
（5）NO2-与氨气、氧气反应生成硝酸铵，则N元素被氧化，化合价从+3价升高到+5价，1m3的溶液中的NO2－的物质的量是1000L×ag/L/46g/mol=1000a/46mol，失去电子的物质的量是1000a/46×2mol=，根据得失电子守恒，则需要氧气在标准状况下的体积是1000a/23mol/4×22.4L/mol=5600a/23L。
考点：考查电解质溶液中离子浓度的关系，对流程的分析，氧化还原反应的分析判断
本题难度：困难
5、选择题 向纯水中加入少量的硫酸氢钠（溶液温度不变），则溶液的（ ）
A．pH值升高
B．酸性增强
C．水的离子积增大
D．c?（OH-）不变
参考答案：B
本题解析：
本题难度：简单