时间:2017-08-10 01:46:29
1、填空题 VIA族的氧、硫、硒(Se)、碲(Te)等元素在化合物中常表现出多种氧化态，含VIA族元素的化合物在研究和生产中有许多重要用途。请回答下列问题：
（1）S单质的常见形式为S8，其环状结构如下图所示，S原子采用的轨道杂化方式是______；
（2）原子的第一电离能是指气态电中性基态原子失去一个电子转化为气态基态正离子所需要的最低能量，O、S、Se原子的第一电离能由大到小的顺序为______；
（3）Se原子序数为______，其核外M层电子的排布式为______；
（4）H2Se的酸性比H2S__________(填“强”或“弱”)。气态SeO3分子的立体构型为______平面三角形，SO32－离子的立体构型为______三角锥形；
（5）H2SeO3的K1和K2分别为2.7×10－3和2.5×10－8，H2SeO4第一步几乎完全电离，K2为1.2×10－2，请根据结构与性质的关系解释：
①H2SeO3和H2SeO4第一步电离程度大于第二步电离的原因：?；第一步电离后生成的负离子较难再进一步电离出带正电荷的氢离子；
②H2SeO4比H2SeO3酸性强的原因：______；
（6）ZnS在荧光体、光导体材料、涂料、颜料等行业中应用广泛。立方ZnS晶体结构如图所示，其晶胞边长为540.0 pm，密度为____________(列式并计算)，a位置S2－离子与b位置Zn2＋离子之间的距离为___________________pm(列式表示)。
参考答案：（1）sp3；
（2）O＞S＞Se；
（3）34；3s23p63d10；
（4）强；平面三角形；三角锥形；
（5）①H2SeO3和H2SeO4可表示为 （HO）SeO和 （HO）SeO2．H2SeO3中Se为+4价，而H2SeO4中Se为+6价，正电性更高．导致Se﹣O﹣H中的O原子更向Se偏移，越易电离出H+；
（6）
； 
或
或
本题解析：（1）由S8分子结构可知，在S8分子中S原子成键电子对数为2，孤电子对数为2，即价层电子对数为4，因此S原子采用的杂化轨道方式为sp3，故答案为：sp3；（2）同主族元素从上到下元素的第一电离能逐渐减小，则有O＞S＞Se，故答案为：O＞S＞Se；
（3）Se位于元素周期表第四周期第ⅥA族，原子序数为34，其核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p4，则核外M层电子的排布式为3s23p63d10，故答案为：34；3s23p63d10；（4）同主族元素对应的氢化物中，元素的非金属性越强，对应的氢化物的酸性越弱，则H2Se的酸性比H2S强，气态SeO3分子中Se形成3个δ键，没有孤电子对，为平面三角形分子，SO32﹣中S形成3个δ键，孤电子对数为
=1，则为三角锥形，
故答案为：强；平面三角形；三角锥形；（5）①酸第一步电离产生的酸根阴离子带有负电荷，吸引H+，同时产生的H+抑制第二步电离，所以H2SeO4和H2SeO3第一步电离程度大于第二部电离程度，导致第一步电离后生成的负离子较难再进一步电离出带正电荷的氢离子，故答案为：第一步电离后生成的负离子较难再进一步电离出带正电荷的氢离子；
②H2SeO3的分子结构为
，Se为+4价，而H2SeO4的分子结构为
，Se为+6价，后者Se原子吸电子能力强，导致Se﹣O﹣H中的O原子更向Se偏移，则羟基上氢原子更容易电离出H+，故答案为：H2SeO3和H2SeO4可表示为 （HO）SeO和 （HO）SeO2．H2SeO3中Se为+4价，而H2SeO4中Se为+6价，正电性更高．导致Se﹣O﹣H中的O原子更向Se偏移，越易电离出H+；（6）晶胞中含有S离子位于顶点和面心，共含有
+6×
=4，Zn离子位于体心，共4个，则晶胞中平均含有4个ZnS，质量为
，晶胞的体积为（540.0×10﹣10cm）3，则密度为
g?cm﹣3，
四个Zn2+在体内的四个小立方体的中心，不在同一平面上，过b向上面作垂线，构成直角三角形，两边分别为
；
a，即可求出斜边为
a（a 为晶胞边长），则a位置S2﹣离子与b位置Zn2+离子之间的距离为×540.0pm=135
pm或 
或
，
故答案为：； 或或
本题难度：一般
2、填空题 用A．金刚石、B．MgF2、C.NH4Cl、D．NaNO3、E.干冰(CO2)、F．固体碘，填下列空白
(1)熔化时不需要破坏化学键的是________，熔化时需要破坏共价键的是____，熔点最高的是____，熔点最低的是____。
(2)晶体中既存在离子键又存在共价键的是____；只含有离子键的是 __________。
(3)由极性键构成的非极性分子是____。
(4)可能溶于四氯化碳的有____。
参考答案：(1)EF；ABCD；A；E
(2)CD；B
(3)E
(4)EF
本题解析：
本题难度：一般
3、选择题 相距很远的两个氢原子相互逐渐接近，在这一过程中体系能量将
[? ]
A．先变大后变小
B．先变小后变大
C．逐渐变小
D．逐渐增大
参考答案：B
本题解析：
本题难度：简单
4、选择题 某主族元素R的最高正化合价与负化合价的代数和为4，下列有关叙述正确的是（ ）
A．R一定是第4周期元素
B．R的气态氢化物分子式为H2R
C．R的气态氢化物比同周期其他元素的气态氢化物稳定
D．R的气态氢化物的水溶液显碱性
参考答案：B
本题解析：
本题难度：简单
5、填空题 Ⅰ．顺铂是美国教授B Rosenberg等人于1969年发现的第一种具有抗癌活性的金属配合物，它的化学式为Pt(NH3)2Cl2。
（1）与NH3互为等电子体的分子或离子?（举一例）。
（2）碳铂是1，1-环丁二羧酸二氨合铂(Ⅱ)的简称，是第二代铂族抗癌药物，其他毒副作用低于顺铂。碳铂的结构如图：
碳铂中含有的作用力有?（填字母）。
A．极性共价键；
B．非极性共价键；
C．配位键；
D．离子键；E．金属键；F．σ键；G．π键
（3）铂（Pt）单质晶体中原子的堆积方式如下图甲所示，其晶胞特征如下图乙所示，原子之间相互位置关系的平面图如下图丙所示。
晶胞中铂（Pt）原子的配位数为?。
Ⅱ．原子序数小于36的元素A和B，在周期表中既处于同一周期又位于同一族，且原子序数B比A多1，基态B原子中含有三个未成对电子。请写出A2＋在基态时外围电子（价电子）排布式为?， B元素在周期表中的位置为?。
参考答案：（1）H3O+或CH3－?（2）ABCFG?（3）12?（4）3d6?第四周期Ⅷ族
本题解析：（1）与NH3含有10个电子，所以与其互为等电子体的分子或离子为H3O+或CH3－；（2）
中含有的作用力有极性共价键、非极性共价键、配位键、σ键、π键，所以本题的答案为ABCFG；（3）铂（Pt）单质晶体中原子的堆积方式为甲，根据乙图可以知道铂（Pt）原子的配位数为12；Ⅱ．原子序数小于36的元素A和B，在周期表中既处于同一周期又位于同一族，且原子序数B比A多1，基态B原子中含有三个未成对电子，故B为Fe，A为Mn，所以A2＋在基态时外围电子（价电子）排布式为3d6，B元素在周期表中的位置为第四周期Ⅷ族。
点评：本题考查了等电子体、化学键的类型、配位数、电子排布式、元素周期表等知识点，该题综合性强，难度中等。
本题难度：一般