时间:2017-08-01 01:20:44
1、填空题 异丁烷（
）在常温常压下为无色可燃性气体，微溶于水，可溶于乙醇、乙醚等，主要存在于天然气、炼厂气和裂解气中，经物理分离而获得，亦可由正丁烷经异构化制得。它主要用于与异丁烯反应制异辛烷，作为汽油辛烷值的改进剂，也可用作冷冻剂。
已知：（I）
（II） 
(X表示卤素；R表示烷基或氢原子)
下面是一个以异丁烷为起始原料的有机合成路线： 
（1）写出c、d、e所代表的试剂或反应条件c ??；d ?；e ?。
（2）在反应①—⑨中，属于加成反应的有____________；属于取代反应的有?。
写出反应（2）的化学方程式 ?。
（3）画出中间产物A、B、C的结构简式。
参考答案：（1）c：NaOH，H2O? d：Zn/Hg，HCl? e：H2催化剂 （1分/空）
（2）③⑨?①④⑥⑧?
+ NaOH 
+NaCl+H2O
（3）A：
? B：
?C：
本题解析：根据转化可知，反应①是烷烃的取代反应，反应②是卤代烃的消去反应，引入碳碳双键，反应条件是氢氧化钠的醇溶液并加热。反应③是碳碳双键的加成反应。反应④是卤代烃的水解反应，溴原子被羟基代替，反应条件是氢氧化钠的水溶液并加热。反应⑤是羟基被氧化生成羧基，属于氧化反应。A物质能与苯发生与反应（II）相似的反应，则A的结构简式为，与苯通过取代反应生成
。由于B能与
发生与反应（II）相似的反应，这说明B分子中不再存在羰基。所以根据已知反应（I）可知，反应⑦是在Zn/Hg与HCl作用下发生反应生成
，则C的结构简式为
。在反应⑨中羰基变为羟基，因此该反应是羰基的加成反应，反应条件是H2在催化剂的作用下发生加成反应。
本题难度：困难
2、填空题 某研究小组以甲苯为主要原料，采用以下路线合成医药中间体F和Y。
已知： 
请回答下列问题：
（1）下列说法正确的是?。
A．F的分子式是C7H7NO2Br
B．甲苯的一氯取代物有3种
C．F能发生取代反应和缩聚反应
D．1mol 的D最多可以和5 mol H2发生加成反应
（2）D→E的反应类型是?。
（3）B→C的化学方程式是?。在合成F的过程中，B→C步骤不能省略，理由是?。
（4）C→D反应所需的试剂是?。
（5）写出同时符合下列条件的A的同分异构体的结构简式?（写出3个）。
①苯环上只有两种不同化学环境的氢原子?②分子中含有
（6）以X和乙烯为原料可合成Y，请设计合成路线（无机试剂及溶剂任选）。注：合成路线的书写格式参照如下示例流程图：
参考答案：（1） C?（2） 取代反应
（3）
氨基易被氧化，在氧化反应之前需先保护氨基?
（4）酸性KMnO4
（5）
；
；
。
（6）
本题解析：甲苯
与浓硫酸和浓硝酸的混合物加热发生硝化反应得到A(对硝基甲苯):
;A在Fe和 HCl作用下发生还原反应得到B(对氨基甲苯)
；B与 +(CH3CO)2O发生反应得到C：
；C发生氧化反应得到D：
；D与液溴在Fe作催化剂时发生取代反应得到E：
；E在水作用下反应得到F：
。甲苯被催化氧化得到苯甲醛X：
；乙烯CH2=CH2被催化氧化得到乙醛CH3CHO；苯甲醛与乙醛在NaOH存在作用下发生反应得到
,然后发生消去反应得到Y：
。（1）A．F的分子式是C7H6NO2Br．错误。 B．甲苯的苯环上的一氯取代物有3种，侧链甲基上有一种，因此甲苯的一氯代物共有4种。错误。C．F在分子结构中含有苯环及卤素原子，因此可发生发生取代反应，由于含有两个官能团（羧基和氨基），因此还可以发生缩聚反应。正确。D．在D中的苯环发生加成反应消耗3mol的 H2；含有的羰基消耗1mol的H2。羧基由于其结构的稳定性，不能发生加成反应。所以1mol 的D最多可以和4 mol H2发生加成反应．错误。（2）D→E的反应类型是取代反应；（3）B→C的化学方程式是
。在合成F的过程中，B→C步骤不能省略，原因是氨基易被氧化，在氧化反应之前需先保护氨基。（4）C→D反应所需的试剂是氧化剂酸性KMnO4溶液。（5）写出同时符合条件①苯环上只有两种不同化学环境的氢原子；②分子中含有—CHO的A的同分异构体的结构简式为：；；。
（6）以X和乙烯为原料可合成Y的合成路线为：
本题难度：困难
3、填空题 有机物A(C12H15ClO3)为含多种官能团的芳香族化合物，其结构简式如图(其中虚线框内为未知部分的结构)所示，A可发生如下转化(其中部分产物已略去)。
已知：D能使溴的CCl4溶液褪色；B不能与FeCl3溶液发生显色反应，1mol B最多能与2mol金属钠反应；C的催化氧化产物不能发生银镜反应。回答下列问题。
（1）写出C中官能团的名称?_。
（2）A的结构简式(写出一种)：?_。
（3）写出反应类型：C→D?；B→E?。
（4）写出E与新制Cu(OH)2反应的化学方程式?_。
（5）E有多种同分异构体，满足下列条件的同分异构体有?种，写出其中任意一种同分异构体的结构简式?。
①含有苯环且苯环上只有一个取代基；②分子结构中含有甲基；③能发生水解反应。
参考答案：（1）羟基、羧基（2分）
（2分）
（3）消去反应（1分） 氧化反应（1分）
（4）
＋2Cu(OH)2+NaOH
＋Cu2O↓＋3H2O（2分）
（5）5 
（2分）
本题解析：（1）由C的分子式得C的不饱和度是1，说明分子中存在羧基，又C的催化氧化产物不能发生银镜反应，说明C中存在羟基且不在端位，所以C是α-羟基丙酸，分子中含有羧基、羟基
（2）B不能与FeCl3溶液发生显色反应，1molB最多能与2mol金属钠反应，说明B中存在2个羟基，结合C的结构简式，所以A的结构简式为
（3）D能使溴的CCl4溶液褪色，说明D中存在碳碳双键，说明C→D发生了消去反应，E比B分子中少了氢原子，所以B→E发生了氧化反应
（4）由A的结构简式得E的结构简式，所以E与新制Cu(OH)2反应的化学方程式为
＋2Cu(OH)2+NaOH
＋Cu2O↓＋3H2O
（5）E的同分异构体能发生水解反应，说明存在酯基；则同时含有苯环且苯环上只有一个取代基，分子结构中含有甲基的E的同分异构体按照酯的构成共有5种，包括
本题难度：困难
4、选择题 有机物A的结构简式为
：则A的同分异构体中带苯环的化合物共有（?）
A．3种
B．4种
C．5种
D．6种
参考答案：C
本题解析：根据A的结构简式可知分子式为C7H8O，所以含有的苯环的同分异构体是苯甲醇或甲基苯酚(含邻、间、对)以及苯甲醚，所以共有5种，答案选C。
本题难度：简单
5、填空题 质子核磁共振(NMR)是研究有机物结构有力手段之一，在所有研究的化合物分子中，每一结构中的等性氢原子在NMR中都给出了相应的峰(信号)，谱中峰的强度与结构中等性H原子个数成正比，例如乙醛的结构简式为CH3－CHO，在NMR中有两个信号，其强度之比为3：1。
(1)某含氧有机物，它的相对分子质量为46.O，碳的质量分数为52.2％，氢的质量分数为13.9％，NMR中只有一个信号，请写出其结构简式?。
(2)分子式为C2H402的甲、乙两种有机物，其结构简式分别为甲HO-CH2CHO?乙：CH3COOH，则在NMR中：甲有?个信号，其强度之比为?；乙有?个信号，其强度之比为?。请在下表中填写鉴别甲、乙两种化合物所用的试剂，现象。
参考答案：（1）CH3－0－CH3
(2)3 ?2:1:1 ?2?3:1
甲：银氨溶液和新制Cu(OH)2悬浊液 水浴加热银镜出现或加热煮沸有砖红色沉淀生成
乙：石蕊或Na2C03溶液；变红或有气体生成
本题解析：（1）根据碳氢氧三者的质量分数和相对分子质量，即可求出碳、氢、氧原子的数分别为2、6和1，即化学式为C2H6O，又“NMR中只有一个信号”，则6个氢应是等价，故是两个甲基，则该含氧衍生物为甲醚。（2）HO-CH2CHO中有三种不同的氢原了，分别为羟基中的一个氢，亚甲基中的二个氢，醛基中的一个氢。CH3COOH中含有二种不同的氢，分别为甲基中的3个氢、羧基中的1个氢。鉴别有机物，即是从两者的官能团不同而着手，甲可从醛基出发，乙可从羧基出发分别鉴别。
本题难度：简单