时间:2017-01-15 15:42:57
1、实验题 【化学－选修化学与技术】（15分）
美国科学家理查德-海克和日本科学家根岸英一、铃木彰因在研发“有机合成中的钯催化的交叉偶联”而获得2010年度诺贝尔化学奖。有机合成常用的钯/活性炭催化剂，长期使用催化剂会被杂质（如：铁、有机物等）污染而失去活性，成为废催化剂，需对其再生回收。一种由废催化剂制取氯化钯的工艺流程如下：
（1）废钯催化剂经烘干后，再在700℃的高温下焙烧，焙烧过程中需通入足量空气的原因是________；甲酸还原氧化钯的化学方程式为________。
（2）钯在王水（浓硝酸与浓盐酸按体积比1∶3）中转化为H2PdCl4，硝酸还原为NO，该反应的化学方程式为：____________。
（3）钯精渣中钯的回收率高低主要取决于王水溶解的操作条件，已知反应温度、反应时间和王水用量对钯回收率的影响如下图1～图3所示，则王水溶解钯精渣的适宜条件（温度、时间和王水用量）为________、________、________。
（4）加浓氨水时，钯转变为可溶性［Pd(NH3)4］2+?，此时铁的存在形式是________（写化学式）。
（5）700℃焙烧1的目的是：________；550℃焙烧2的目的是：________。
参考答案：（1）使活性炭充分燃烧而除去（2分）PdO+HCOOH=Pd
本题解析：（1）由于废钯催化剂中含有活性炭，在高温下需要通过氧气将其氧化生成CO2而除去。甲酸还原氧化钯的氧化产物水是CO2，所以化学方程式为
PdO+HCOOH=Pd+CO2+H2O。
（2）根据所给的反应物和生成物可写出该反应的方程式，即
3Pd+12HCl+2HNO3=3H2PdCl4+2NO+4H2O。
（3）根据图中信息可知，最适宜的体积应该是80～90OC(或90oC左右)、反应时间约为8h、钯精渣与王水的质量比为1：8。
（4）在碱性溶液中，铁离子生成氢氧化碳沉淀而析出。
本题难度：一般
2、填空题 苯僫布洛芬是一种消炎镇痛的药物。它的工业合成路线如下
请回答下列问题：
（1）A长期暴露在空气中会变质，其原因是___________________。
（2）由A到B的反应通常在低温进行。温度升高时，多硝基取代副产物会增多。 下列二硝基取代物中，最可能生成的是_____________。（填字母）
a.
b.
c.
d.
（3）在E的下列同分异构体中，含有手性碳原子的分子是____________。（填字母）
a.
b.
c.
d.
（4）F的结构简式：_____________________。
（5）D的同分异构体H是一种α-氨基酸，H可被酸性KMnO4溶液氧化成对苯二甲酸，则H的结构简式是
______________。高聚物L由H通过肽键连接而成，L的结构简式是___________________。
参考答案：（1）酚类化合物易被空气中的O2氧化
（2）a
本题解析：
本题难度：困难
3、简答题 某芳香烃X是一种重要的有机化工原料，它的蒸气密度是同温同压下氢气密度的46倍．研究部门以它为初始原料设计出如下转化关系图（部分产物、合成路线、反应条件略去）．其中A是一氯代物，H是一种功能高分子，链节组成为C7H5NO．
已知：
Ⅰ
Ⅱ
（苯胺，易被氧化）
请根据所学知识与本题所给信息回答下列问题：
（1）X的分子式是______；
（2）物质G在核磁共振氢谱中能呈现_来源:91考试网 91EXAm.org_____种峰，峰面积之比为______；
（3）阿司匹林分子结构中所含官能团的名称是______；
（4）写出反应②、③的反应类型______，______；
（5）写出反应④和⑤的化学方程式：
④______；⑤______；
（6）
（水杨酸）有多种同分异构体，写出符合下列条件的结构简式______．
①属于芳香族化合物，且属于酯类；②遇FeCl3溶液显紫色；
③苯环上有两个取代基，且苯环上的一氯代物只有两种．
（7）请用合成反应流程图表示出由
??和其他无机物合成
最合理的方案（不超过4步）．例：
参考答案：相对分子质量为92的某芳香烃X应为C7H8，即甲苯（
本题解析：
本题难度：一般
4、填空题 由石油裂化和裂解得到的乙烯、丙烯来合成丙烯酸乙酯的路线如下：
根据以上材料和你所学的化学知识回答下列问题。
（1）由CH2=CH2制得有机物A的化学方程式是_________________________________________________，反应类型是________。
（2）由A与B合成丙烯酸乙酯的化学方程式是__________________________________________________，反应类型是________。
（3）由石油裂解产物乙烯合成聚乙烯塑料的化学方程式是_________________________________________________。
参考答案：（1）CH2=CH2＋H2O本题解析：类比制取乙酸乙酯的反应可知有机物A为CH3CH2OH、B为CH2=CHCOOH，故A为乙烯与H2O发生加成反应的产物。聚乙烯是以乙烯为单体，通过加聚反应制得的，故合成聚乙烯塑料的化学方程式为nCH2=CH2―→?CH2—CH2?。
本题难度：一般
5、推断题 最近科学家获得了一种稳定性好、抗氧化能力强的活性化合物，其结构如下
在研究其性能的过程中，发现结构片段X对化合物A的性能有重要作用。为了研究X的结构，将化合物A在一定条件下水解只得到B（
）和C。经元素分析及相对分子质量测定，确定C的分子式为C7H6O3，C遇FeCl3水溶液显紫色，与NaHCO3溶液反应有CO2产生。
请回答下列问题：
（1）化合物B能发生下列哪些类型的反应_________。
A． 取代反应 B．加成反应 C． 缩聚反应 D．氧化反应
（2）写出化合物C所有可能的结构简式__________________。
（3）化合物C能经下列反应得到G（分子式为C8H6O2，分子内含有五元环）； 
①确认化合物C的结构简式为__________________。
②FG反应的化学方程式为__________________。
③化合物E有多种同分异构体，核磁共振谱图表明，其中某些同分异构体含有苯环，且苯环上有两种不同化学环境的氢，写出这些同分异构体中任意三种的结构简式_________________。
参考答案：（1）ABD （2）本题解析：
本题难度：困难