参考答案：（Ⅰ）（1）K1·K2（2分）； >（2分）

本题解析：
试题分析：（Ⅰ）（1）反应①的平衡常数表达式K1=[CH3OH]/[CO][H2]2，反应②的平衡常数表达式K2="[CO]" [H2O]/[CO2][H2]，反应③的平衡常数表达式K3=[CH3OH] [H2O]/[CO2][H2]3，则K3= K1·K2。500℃时反应③的平衡常数K3= K1·K2=2.5，在某时刻，H2(g)、CO2(g)、CH3OH(g)、H2O (g)的浓度（mol/L）分别为0.8、0.1、0.3、0.15， Q=（0.3×0.15）÷（0.8×0.1）=0.5625，Q＜K，反应正向进行，则此时V正＞V逆。（2）对于反应②：在t0时刻改变一个条件，曲线Ⅰ变为曲线Ⅱ，由图像可知平衡时c(CO)不变，说明平衡没有移动，但缩短了达平衡的时间，改变的条件为加入催化剂；当曲线Ⅰ变为曲线Ⅲ时，CO的平衡浓度由3.0mol/L迅速变为4.5 mol/L，反应在3 L容积可变的密闭容器中发生，且该反应两边气体物质的系数相等，则改变的条件为将容器的体积(快速)压缩至2L。（3）醋酸的电离方程式为CH3COOH CH3COO-+H+,要计算醋酸的电离常数也就是求[CH3COOH]、[CH3COO-]和[H+]，根据题给信息反应后剩余醋酸的浓度为（a-2b）/2mol/L，混合液中的电荷守恒式为2[Ba2+]+[H+]=[CH3COO-]+[OH-]，又反应平衡时，反应平衡时，2c(Ba2＋)= c(CH3COO－)，得[CH3COO-]="b" mol/L，[H+]=[OH-]=10－7 mol/L，带入平衡常数表达式计算可得醋酸的电离常数为×10－7。（Ⅱ）（1）常温下，向10 mL 0．01 mol·L-1 H2C2O4溶液中滴加10mL 0．01mol·L-1 NaOH溶液时二者反应生成草酸氢钠溶液，草酸氢钠（NaHC2O4）溶液显酸性，则草酸氢根的电离程度大于其水解程度，溶液中各种离子浓度的大小关系c(Na+)> c(HC2O4-)> c(H+)> c(C2O42-) > c(OH-)；（2）设25mL溶液中含xmol H2C2O4·2H2O 、ymol KHC2O4，根据酸碱中和滴定可以得出：2x+y=0.25×0.02，根据氧化还原反应判断，5C2O42———2MnO4—，可以得出：x+y=0.1×0.016×2.5，解得x=0.001mol，所以在250mL中 H2C2O4·2H2O的物质的量为0.01mol，质量为1.26g，质量分数为21%。
考点：考查化学反应速率和化学平衡，溶液中的离子反应及相关计算。

本题难度：困难

5、选择题  （10分）25℃时，有下列五种溶液：
①0．1mol/L CH3COOH溶液    ②pH="13" NaOH溶液     ③0．05mol/L H2SO4
④0．1mol/L Na2CO3溶液      ⑤含有足量AgCl固体的饱和AgCl溶液
请根据要求填写下列空白：
（1）溶液④的pH        7（填“>、<、＝”），其原因是                                   （用离子方程式表示）
（2）将该温度下a mL的溶液②与b mL的溶液③混合，所得混合溶液的pH=7，
则a:b =                  
（3）若溶液④和Al2(SO4)3溶液混合，观察到有白色絮状沉淀和无色气体生成，
该反应的离子方程式为                                          
（4）在溶液⑤中分别放入:
A．10mL蒸馏水；
B．50mL 0．2 mol?L?1AgNO3溶液；
C．60 mL 0．1mol?L?1AlCl3溶液；
D．100mL 0．1 mol?L?1盐酸溶液。充分搅拌后，Ag+浓度最小的是（填序号）

参考答案：（1） > ， CO32- + H2O

本题解析：
试题分析：（1）0．1mol/L Na2CO3溶液，碳酸钠为强碱弱酸盐，，所以溶液呈碱性，PH>7；（2）氢氧化钠为强碱，硫酸为强酸，混合后PH=7,即恰好完全反应，，a:b =1:1；（3）Na2CO3溶液和Al2(SO4)3溶液发生双水解，反应的方程式为
2Al3+ + 3CO32- + 3H2O ="=" 2Al(OH)3↓+ 3CO2↑ ；（4）根据氯化银的溶度积，氯离子浓度越大，银离子浓度越小，故Ag+浓度最小的是0．1mol?L?1AlCl3溶液。
考点：本题考查弱电解质电离和盐的水解。

本题难度：一般