1、填空题  磷在自然界常以难溶于水的磷酸盐如Ca3(PO4)2等形式存在。它的单质和化合物有着广泛的应用。

（1）红磷P(s)和Cl2(g)发生反应生成PCl3(g)和PCl5(g)。反应过程和能量关系如图所示（图中的△H表示生成1mol产物的数据）。
请回答问题：
①PCl5分解成PCl3和Cl2的热化学方程式是                                    。
②P和Cl2分两步反应生成1 mol PCl5的△H3＝    。
（2）PCl5分解成PCl3和Cl2的反应是可逆反应。T℃时，向2.0 L恒容密闭容器中充入1.0 mol PCl5，经过250 s达到平衡。反应过程中测定的部分数据见下表：

t / s	0	50	150	250	350
n(PCl3) / mol	0	0．16	0．19	0．20	0．20

 
①反应在50～150s 内的平均速率v(PCl3)＝            。
②试计算该温度下反应的平衡常数（写出计算过程，保留2位有效数字）
（3）NaH2PO4、Na2HPO4和Na3PO4可通过H3PO4与NaOH溶液反应获得，含磷各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH 的关系如图所示。

①为获得较纯的Na2HPO4，pH应控制在      ；pH＝6时，溶液中主要含磷物种浓度大小关系为：                                                 。
②Na2HPO4溶液呈碱性，加入足量的CaCl2溶液，溶液显酸性，溶液显酸性的原因是（从离子平衡角度分析）                                                               。

参考答案：（1）①PCl5(g)=PCl3(g)+Cl2(g)△H＝＋93kJ/mol（2分，方程式1分，△H的表示1分，化学式、状态错误0分；+、焓变数值、单位错漏合扣1分；计量数用分数表示与焓变相匹配也给分）
②－399 kJ/mol（2分，单位错漏扣1分） 
（2）①1.5×10-4mol/(L·s) 或0.00015 mol/(L·s)（2分，单位错漏扣1分）
②2.5×10-2 mol/L或0.025mol/L
（3）①9～10.5（2分，介于此区间或区间内的某一点）
c(H2PO4－)＞c(HPO42－) （2分）
②Na2HPO4溶液中存在电离平衡，HPO42－H++PO43－（1分），加入CaCl2溶液，Ca2＋与PO43－结合生成Ca3(PO4)2沉淀，促使Na2HPO4电离平衡向右移动，H+浓度增大，溶液显酸性（1分）。（合理即给分）

本题解析：（1）①题干中特别注明图中物质转化的焓变是生成1mol产物的数据，因此PCl5分解成PCl3和Cl2是吸热反应，其热化学方程式为：PCl5(g)=PCl3(g)+Cl2(g)△H＝＋93kJ/mol；
②计算P和Cl2分两步反应生成1 mol PCl5 的焓变，根据盖斯定律反应的焓变与过程无关，只需将图像中两部分的焓变相加即可，所以△H3＝－399 kJ/mol。
（2）①计算反应在50～150s 内的用PCl3表示的反应速率，只需把数据代入公式，因此有v(PCl3)＝△C/△t=(0．19-0．16)mol/(2L×100s)= 1.5×10-4mol/(L·s)；
②                     PCl5(g)  =   PCl3(g)+Cl2(g)
起始浓度（mol/L）    =0.50     0        0
转化浓度（mol/L）     0.10   =0.10     0.10 
平衡浓度（mol/L）      0.40      0.10     0.10      （1分）
K＝   = ＝ 2.5×10-2 mol/L或0.025mol/L
（3）此题要学会认真读图，该图表示的是H3PO4与不断加入的NaOH反应，氢氧化钠量不断增大使溶液pH值不断增大时，溶液中各含磷物种的百分比。每个含磷物种在一定的PH范围内都有百分含量极大和极小的情况，而两条线交叉部分表示的则是2种含磷物种同时存在的情况。
①要获得叫纯净的Na2HPO4，则通过图像找到PH值在9~10.5的范围内，HPO42- 的百分含量接近百分百，所以控制的PH只要在这个范围内，都可以获得较纯净的Na2HPO4 。
②Na2HPO4是弱酸酸式盐，HPO42-存在电离和水解两个平衡，由于溶液呈碱性，可以看出水解强于电离。但是该盐溶液加入氯化钙后，溶液呈酸性，因此可以推测加入的氯化钙一定改变了电离平衡，使之不断产生出氢离子，使溶液呈酸性。所以结合本题的题干“磷在自然界常以难溶于水的磷酸盐如Ca3(PO4)2等形式存在”，可以解释平衡的移动为：Na2HPO4溶液中存在电离平衡，HPO42－H++PO43－，加入CaCl2溶液，Ca2＋与PO43－结合生成Ca3(PO4)2沉淀，促使Na2HPO4电离平衡向右移动，H+浓度增大，溶液显酸性。
考点：本题考查的是反应原理的知识，侧重于化学与反应能量的关系、反应速率和平衡常数计算、平衡移动原理解释等方面的考查。

本题难度：困难

2、填空题  （1）三种弱酸HA、H2B、HC，电离常数的数值为1.8×10-5、5.6×10-11、4.9×10-10、4.3×10-7（数据顺序已打乱），已知三种酸和它们的盐之间能发生以下反应：
①HA+HB-（少量）=A-+H2B
②H2B（少量）+C-=HB-+HC
③HA（少量）+C-=A-+HC
则三种酸对应的电离常数分别为（请填空）

HA

H2B

HC Ka Ka1 Ka2 Ka 数值 1.8×10-5 4.3×10-7 ______ ______

（2）25℃时0.1mol?L-1的H2D水溶液中，用氢氧化钠来调节溶液pH，得到含有H2D、HD-、D2-三种微粒的溶液．
①当溶液的pH=7时，c（Na+）=______（填微粒间量的关系）．
②当c（Na+）=c（D2-）+c（HD-）+c（H2D）时溶液为______溶液（填物质的化学式）．

（3）如图是某水溶液在pH从0至14的范围内H2CO3、HCO3-、CO32-三种成分平衡时的组成分数．
①下列叙述正确的是______
A．此图是1.0mol?L-1?碳酸钠溶液滴定1.0mol?L-1?HCl溶液的滴定曲线
B．在pH分别为6.37及10.25时，溶液中c（H2CO3）=c（HCO3-）=c（CO32-）
C．人体血液的pH约为7.4，则CO2在血液中多以HCO3-形式存在
D．若用CO2和NaOH反应制取NaHCO3，应控制溶液的pH，不宜过大或过小
②已知Ksp（CaCO3）=5.0×10-9，在10mL1mol?L-1?的Na2CO3溶液中，加入某浓度的盐酸，调节溶液的pH=10.25，此时溶液的体积恰好为100mL，向该溶液中加入1mL1×10-4mol?L-1的CaCl2稀溶液，问是否有沉淀生成？______（填“是”或“否”）

参考答案：（1）根据溶液中强酸制弱酸的原理以及反应H2B（少量）+C-=HB-+HC，可以确定酸性强弱是：H2B＞HC＞HB-，
故答案为：5.6×10-11；4.9×10-10；
（2）①根据溶液中的电荷守恒：c（Na+）+c（H+）=c（HD-）+2c（D2-）+c（OH-），当溶液的pH=7时，c（H+）=c（OH-），所以c（Na+）=c（HD-）+2c（D2-），故答案为：c（HD-）+2c（D2-）；
?②0.1mol?L-1的H2D水溶液中，用氢氧化钠来调节溶液pH，得到含有H2D、HD-、D2-三种微粒的溶液，说明溶液依旧呈酸性，H2D为二元酸，当加入氢氧化钠不足量时，会发生反应：NaOH+H2D=NaHD+H2O，根据物料守恒则有c（Na+）=c（D2-）+c（HD-）+c（H2D），故答案为：NaHD．
（3）①A、由图可知，pH=2时溶液中含H2CO3，而没有HCO3-、CO32-，故A错误；
B、由图可知，pH为6.37时c（H2CO3）=c（HCO3-），pH为10.25时，c（HCO3-）=c（CO32-），但三者的浓度不相等，故B错误；
C、由图可知，pH为7.4时，HCO3-的最大，则当人体血液的pH约为7.4，则CO2在血液中多以HCO3-的形式存在，故C正确；
D、由图可知，pH大于12时，溶液中主要存在CO32-，则用CO2和NaOH反应制取Na2CO3，溶液的pH必须控制在12以上，故D正确；
故选CD；
②在10mL1mol/LNa2CO3溶液中加入某浓度的盐酸后，当调节溶液的pH=10.25时，据图中内容可以看出：HCO3-、CO32-两种成分平衡时的组成分数分别为50%，即碳酸钠和碳酸氢钠的物质的量分别是0.005mol，此时溶液的体积恰好为100mL，所碳酸钠中碳酸根的浓度是0.05mol/L，再加入1mL1×10-4mol?L-1的CaCl2稀溶液时，Qc=c（Ba2+）?c（CO32-）=0.05mol/L×10-6mol/L=5×10-8（mol/L）2，而Ksp（CaCO3）=5.0×10-9，所以Qc＞Ksp，能生成沉淀，故答案为：是．

本题解析：

本题难度：一般

3、选择题  下列关于电解质溶液的叙述正确的是（　　）
A．常温下，pH=7的NH4Cl与氨水的混合溶液中离子浓度大小顺序：c（Cl-）＞c（NH4+）＞c（H+）=c（OH-）
B．将pH=4的醋酸溶液稀释后，溶液中所有离子的浓度均降低
C．中和pH与体积均相同的盐酸和醋酸溶液，消耗NaOH的物质的量相同
D．常温下，同浓度的Na2S与NaHS溶液相比，Na2S溶液的pH大

参考答案：A．常温下，pH=7的溶液中c（H+）=c（OH-），溶液中存在电荷守恒，所以c（Cl-）+c（OH-）=c（NH4+）+c（H+），所以c（Cl-）=c（NH4+），故A错误；
B．醋酸是弱电解质，稀释醋酸溶液时促进醋酸电离，醋酸根离子和氢离子浓度都减小，温度不变，水的离子积常数不变，所以氢氧根离子浓度增大，故B错误；
C．pH相等的醋酸和盐酸溶液，醋酸的物质的量浓度大于盐酸，等体积等PH的醋酸和盐酸溶液，消耗的氢氧化钠的物质的量与酸的物质的量成正比，所以醋酸消耗的氢氧化钠溶液多，故C错误；
D．常温下，硫离子的第一步水解程度大于第二步，所以同浓度的Na2S与NaHS溶液相比，Na2S溶液的pH大，故D正确；
故选D．

本题解析：

本题难度：简单

4、选择题  对室温下体积相同，浓度均为0.1mol?L-1的盐酸和醋酸两种溶液分别采取下列措施．有关叙述中一定正确的是（　　）
A．加人足量的小苏打固体充分反应后，两溶液中产生的CO2一样多
B．加入NaOH固体恰好中和后，两溶液的pH相同
C．分别加入足量锌粉充分反应，反应开始时两酸产生H2的反应速率相等
D．加水稀释100倍后，两溶液的pH相同

参考答案：A、体积相同，浓度均为0.1mol?L-1的盐酸和醋酸两种溶液溶质物质的量相同，都是一元酸和碳酸氢钠反应生成二氧化碳相同，故A正确；
B、加入NaOH固体恰好中和后盐酸溶液pH=7，醋酸钠会发生水解反应，pH＞7，故B错误；
C、体积相同，浓度均为0.1mol?L-1的盐酸和醋酸两种溶液中，醋酸是弱电解质存在电离平衡，溶液中的氢离子浓度小于盐酸中的氢离子浓度，所以加入锌时，盐酸的反应速率要快于醋酸，故C错误；
D、加水稀释100倍后，盐酸溶液的pH增大2各单位，醋酸是弱酸，氢离子浓度小，PH大于盐酸，故D错误；
故选A．

本题解析：

本题难度：一般

5、选择题  H2SO3、H2CO3分别属于中强酸和弱酸，H2SO3?H+ + HSO3-? HSO3-?H+ + SO32-? H2CO3?H+ + HCO3-；HCO3-?H+ + CO32-；已知K1 > K1" ≈ K2 > K2"，则溶液中不可以大量共存的离子组合是（?）
A．SO32-、HCO3-
B．HSO3-、CO32-
C． SO32-、CO32-
D．HSO3-、HCO3-

参考答案：B

本题解析：略

本题难度：简单

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