时间:2020-07-28 03:32:03
1、推断题 (17分)龙葵醛(
)是一种珍贵的香料，广泛应用于香料、医药、染料及农药等行业。以下是工业上以苯为主要原料，生产龙葵醛的一种合成路线(部分反应条件及副产物已略去)：
请回答下列问题：
（1）已知：A的结构简式为
，核磁共振氢谱中有?个峰。B有两种可能的结构，写出其中含有手性碳的B的结构简式：?(手性碳用“*”标注)。
（2）上述合成路线中，反应③的反应条件为?；反应⑤的类型为?；
（3）反应⑥的化学方程式为?。
（4）龙葵醛具有多种同分异构体，其中某些物质有下列特征：
a．其水溶液遇FeCl3溶液呈紫色；
b．苯环上只有两个取代基，且苯环上的一溴代物有两种；
c．分子中没有甲基。
写出符合上述条件的物质可能的结构简式：?（只要求写一种）。
（5）三硝酸甘油酯是临床上常用的抗心律失常药，其结构简式：
。写出以1-丙醇为原料制备三硝酸甘油酯的合成路线流程图（无机试剂任用）。
已知：CH2＝CHCH3+Cl2
?CH2＝CHCH2Cl+HCl
合成路线流程图示例如下：CH3CH2OH
CH2＝CH2
?
参考答案：（1）5（2分）?
（2分）
（2）NaOH醇溶液，加热（2分）?取代反应（或水解反应）（2分）
（3）2
＋O2?
?2
＋2H2O（2分）
（4）
（或
）（2分）
（5）
（5分）
本题解析：（1）同一个碳原子上的氢原子是相同的，其次同一个碳原子所连接的所有甲基上的氢原子是相同的，再就是具有对称性结构的（类似于平面镜成像中物体和像的关系），因此根据A的结构简式为可知，核磁共振氢谱中有5个峰。A生成B是侧链取代基上的氢原子被氯原子取代，因此如果B有两种可能的结构，则其中含有手性碳的B的结构简式为。
（2）根据B、C的分子式可知，C比B少1分子HCl，因此该反应是卤代烃的消去反应，反应条件为NaOH醇溶液，加热；根据D和E的分子式可知，该反应是溴原子被羟基代替，因此该反应是取代反应（或水解反应）。
（3）反应⑥是羟基被氧化为醛基，则反应的的化学方程式为2＋O22＋2H2O。
（4）a．其水溶液遇FeCl3溶液呈紫色，说明含有酚羟基；b．苯环上只有两个取代基，且苯环上的一溴代物有两种，因此两个取代基是对位的；c．分子中没有甲基，则符合条件的有机物结构简式为（或）。
（5）要制备三硝酸甘油酯则需要甘油和硝酸，甘油即丙三醇的制备需要借助于卤代烃的水解反应。而要引入卤素原子则需要烯烃的加成反应。已知CH2＝CHCH3+Cl2?CH2＝CHCH2Cl+HCl，据此可知合成路线为
。
本题难度：一般
2、选择题 下列实验处理不可行的是?（?）
①．将
与NaOH的醇溶液共热制备CH3—CH═CH2
②．向甲酸和甲醛的混合物中加入氢氧化钠溶液，中和甲酸后，加入新制的氢氧化铜加热——检验混合物中是否含有甲醛
③．向丙烯醛（CH2=CH—CHO）中滴入KMnO4(H+)溶液，观察紫色褪去，能证明结构中存在碳碳双键
④．为验证某RX是碘代烷，把RX与烧碱水溶液混合加热后，将溶液冷却后再滴入几滴硝酸银溶液，观察现象
A．只有①③
B．只有①②④
C．只有②③④
D．都不能
参考答案：D
本题解析：①与NaOH的醇溶液共热不反应，应为与浓硫酸共热，错误；②甲酸与氢氧化钠反应后的产物中仍含有醛基，无法与甲醛鉴别，错误；③丙烯醛分子中含有碳碳双键和醛基都能被酸性高锰酸钾氧化，不能证明结构中存在碳碳双键，错误；④卤代烷水解后应先加酸中和氢氧化钠后再加硝酸银溶液，才能鉴定是否为碘代烷，错误，所以答案选D。
本题难度：一般
3、填空题 物质A有如下反应路线：
（1）1mol 物质A最多能消耗H2的物质的量为??
（2）A→C的化学方程式为?；
（3）H、G与B互为同分异构，且满足下列条件：①H、G与浓溴水和NaHCO3都不反应，且结构中均不含有-CH3（官能团不能同时连在同一个碳原子上）。②1molH、G 都能与2molNa反应。③H环上一氯取代只有2种，G环上一氯取代只有3种。H的结构简式为?；G的一种结构简式为?。
（4）已知在一定条件下R1CH=CHR2 → R1CHO+ R2CHO，A在一定条件下氧化生成羧酸X、Y。
X是芳香族化合物，Y是一种还原性的二元羧酸。
写出X在浓硫酸条件下的缩聚反应方程式?。
参考答案：（1）5? mol
（2）
+2Ag（NH3）2OH
+2Ag↓+3NH3+H2O
（3）
?
或者
或者
（任写一个得分）
（4）n
+nH2O
本题解析：（1）A能与氯化铁发生显色反应，说明有苯环，除苯环外1mol 物质A能与2mol氢气加成，所以1mol 物质A最多消耗氢气5 mol；（2）A分子中有9个碳原子，其中有苯环、酚羟基、醛基，能与2 mol氢气加成且产物中无甲基，所以A的结构为：。
本题难度：困难
4、选择题 环丙烷的结构简式可表示为△，而环已烷因碳原子在空间排列方式不同，有两种空间异构体(如图)a为船式，b为椅式的结构，当环已烷的不同碳原子上连有两个重氢(D)原子时，包括重氢在六个碳环上位置不同与空间异构在内的异构体共有
A．6种 B．12种? C．16种 D．10种
参考答案：B
本题解析： 
共6种；
共6种，总共12种。
本题难度：一般
5、选择题 下列烯烃中存在顺反异构体的是?
A．丙烯
B．1－丁烯
C．3－己烯
D．2－甲基－2－丁烯
参考答案：C
本题解析：A．丙烯的分子中一个不饱和的C原子上连接的是两个相同的原子，所以不存在顺反异构体，错误；B．1－丁烯的分子中一个不饱和的C原子上连接的是两个相同的原子，所以不存在顺反异构体，错误；C．在3－己烯分子中的两个不饱和的C原子上连接两个不同的原子或原子团，故存在顺反异构，正确；D．在2－甲基－2－丁烯的分子中一个不饱和的C原子上连接的是两个相同的原子，所以不存在顺反异构体，错误。
本题难度：一般