时间:2019-07-04 01:44:36
1、计算题 曾有人用金属钠处理化合物A（分子式C5H6Br2，含五元环），欲得产物B，而事实上却得到芳香化合物C（分子式C15H18）。
6-1请画出A、B、C的结构简式。
6-2为什么该反应得不到B却得到C？
6-3预期用过量酸性高锰酸钾溶液处理C，得到的产物是D，写出D的结构式。
参考答案：6-1?
A 
?B
C 
本题解析：1．对比产物C的分子式（C15H18）和起始物A的分子式（C5H6Br2）可见一个C分子是3个A分子脱去溴原子连接而成的，而且A转化为C的反应是用金属钠消除A分子中的溴。可见此题并没有要求应试者必须学过武兹反应，此思路的知识基础没有超过中学化学。
2．试题用A是溴代环戊烯和C是芳香化合物2个信息同时限定了A和C的结构。溴代环戊烯因溴原子连在不同碳原子上而有多种位置异构体，它们与金属钠反应失去溴连接的方式更多，但是，为满足C是分子式为C15H18的芳香化合物（至少要有一个含共轭双键的苯环）的条件，A必须是1，2-二溴环戊烯，C必定有答案给出的结构式。应试者得出这个结论的过程和花费的时间自然很不相同，有的学生可能在草稿纸画满各种各样的二溴环戊烯，并令其脱溴相连，甚至得出很大的环状化合物，有的学生则只需在脑子里想清楚，其差别不是知识水平高低而是智力水平高低。在思考过程中，下述联想是有助于应试者得出结论：
3．为什么A与金属钠反应会得到C呢？如果应试者联想起中学化学里学过乙炔合成苯的反应，就会想到，A脱去溴首先得到的应是含C?C键的环戊炔（B），既然乙炔经催化可三聚成苯，对比乙炔和环戊炔的结构，理应联想到中学化学学到：乙炔的碳氢处在一条直线上（《化学读本》的sp杂化当然有帮助，属竞赛大纲要求，但并非必需），环戊炔的炔碳在五元环上，其不稳定性就不至犹豫，不需催化剂也会聚合就在意料之中。
4．命题人考虑到环戊烯不稳定，有的学生可能将B写成它的双聚物，以求得到较稳定的化合物，因而答双聚体也算对，而且对两种B的不稳定给了注释性说明（注：不要求学生达到这种注释水平）。
5．C的氧化可看成是苯环的侧链碳原子的氧化。中学化学里讲过甲苯氧化得苯（甲）酸，去年初赛题分析里讨论过芳香烃侧链氧化的规律，应试者一般研究过去年初赛题，所以由C得出D应不是困难的事。但是，这里仍有很强的智力因素，应试者若被C的复杂结构迷惑住，不注意分子的核心部位是一个苯环，对题目给出的C是芳香化合物的信息视而不见，D是什么就很难答上来，到事后才恍然大悟。
本题难度：一般
2、选择题 已知卤代烃可以和钠发生反应，例如溴乙烷与钠发生反应为：2CH3CH2Br+2Na→CH3CH2CH2CH3+2NaBr，应用这一反应，下列所给化合物中可以与钠合成环丁烷的是（?）
A．CH3Br
B．CH3CH2CH2CH2Br
C．CH2BrCH2Br
D．CH2BrCH2CH2CH2Br
参考答案：CD
本题解析：根据信息，在钠存在的条件下，卤代烃中有结合卤原子的碳原子可以相互连接起来，所以两分子C可以相互连接成为环丁烷，而D通过自身的首尾相连就可以形成环丁烷。
本题难度：一般
3、选择题 下列卤代烃能发生消去反应的是(? )
参考答案：B
本题解析：卤代烃发生消去反应的条件为：1、分子结构中至少有2个C；2、与卤原子相连的碳原子的相邻碳上必须要有H；则满足此条件的选项为B；
本题难度：一般
4、选择题 下列卤代烃在KOH醇溶液中加热不反应的是（ ）
A．①③⑥
B．②③⑤
C．全部
D．②④
参考答案：①氯苯，和氯相连的碳的相邻碳原子上没有氢，故不能发生消去反应，故①正确；
②和氯相连的碳的相邻碳原子上有氢，故能消去，生成对应的烯烃和氯化钾，故②错误；
③和氯相连的碳的相邻碳原子上没有氢，所以不能发生消去反应．故③正确；
④和氯或溴相连的碳相邻碳原子上有氢，故能消去，生成对应的烯烃或炔烃和氯化钾，故④错误；
⑤和溴相连的碳上有氢，故能发生消去反应，生成对应的烯烃和氯化钾，故⑤错误；
⑥卤代烃中连在卤原子的碳原子必须有相邻的碳原子且此相邻的碳原子上，并且还必须连有氢原子时，才可发生消去反应，而该题中一氯甲烷只有一个碳，没有相邻的碳，所以不能发生消去反应．故⑥正确；
故A正确．
本题解析：
本题难度：简单
5、选择题 下列物质中不属于卤代烃的是
?
A．CH2Cl2
B．CCl2F2
C． —Br
D．CH3COCl
参考答案：D
本题解析：CH3COCl不是卤代烃，因为含有氧元素，其他都是卤代烃，故选D
本题难度：简单