时间:2018-03-17 07:32:24
1、填空题 （12分）某有机物X(C12H13O6Br)的分子中含有多种官能团，其结构简式为
（其中Ⅰ、Ⅱ为未知部分的结构）。为推测X的分子结构，进行如图所示的转化：
已知向E的水溶液中滴入FeCl3溶液发生显色反应；G、M都能与NaHCO3溶液反应；在X分子结构中，Ⅰ里含有能与FeCl3溶液发生显色反应的官能团，且E分子中苯环上的一氯代物只有一种。
⑴G分子所含官能团的名称是?；G不能发生的反应有?（选填序号）
A．加成反应
B．消去反应
C．氧化反应
D．取代反应
⑵X的结构简式是?。
⑶由B转化成D的化学方程式是?。（条件可以不写）
⑷F与G互为同分异构体，F的分子中只含有羧基、羟基和醛基三种官能团，且同一个碳原子上不能同时连有两个羟基。则F的分子结构有?种。
⑸X的核磁共振氢谱图中有?个峰。
参考答案：（12分）
本题解析：略
本题难度：一般
2、选择题 以氯乙烷为原料制取乙二酸（HOOC－COOH）的过程中，要依次经过下列步骤中的：
①与NaOH的水溶液共热 ②与NaOH的醇溶液共热 ③与浓硫酸共热到170℃ ④在催化剂存在情况下与氯气加成 ⑤在Cu或Ag存在的情况下与氧气共热 ⑥与新制的Cu(OH)2共热
A．①③④②⑥
B．①③④②⑤
C．②④①⑤⑥
D．②④①⑥⑤
参考答案：C
本题解析：氯乙烷→乙烯→1，2-二氯乙烯→乙二醇→乙二醛→已二酸。故选C。
点评：有机合成的考查，理清合成顺序，官能团间的转化，卤代烃水解成醇，醇氧化成醛，醛氧化成酸。
本题难度：简单
3、填空题 某有机物X（C12H13O6Br）分子中含有多种官能团，其结构简式为
（其中R1、R2为未知部分的结构；R2中含有Br原子），为推测X的分子结构，进行如图的转化：
已知向E的水溶液中滴入FeCl3溶液发生显色反应；G、M都能与NaHCO3溶液反应．
（1）M的结构简式为______；其俗称是______；
（2）E不能发生的反应有______（填序号）；
a．加成反应 ?b．消去反应 ?c．氧化反应 ?d．取代反应
（3）B的核磁共振氢谱表明该分子中有______种不同类型的氢原子；由B转化成D的化学方程式是______；
（4）G在一定条件下发生反应生成分子组成为C4H4O4的有机物（该有机物可使溴的四氯化碳溶液褪色），G生成C4H4O4的化学方程式为：______；
（5）已知X中R1里含有能与FeCl3溶液发生显色反应的官能团，且E分子中苯环上的一氯代物只有一种，则X的结构简式是：______；
（6）Y与G互为同分异构体，Y的分子中只含有醛基、羧基、羟基三种官能团，且同一个碳原子上不能同时连有两个羟基，则Y的分子结构有______种．
参考答案：向E的水溶液中滴入FeCl3溶液显紫色反应，说明X中含有苯环．根据有机物X的分子式C12H13O6Br，不饱和度为2×12+2-13-12=6，结合已知部分的结构，可判断X分子中除了苯环和两个碳氧双键外，没有其他不饱和键．
由转化关系，B连续氧化生成M，M的分子式为C2H2O4，可知B为乙二醇、D为乙二醛，M为乙二酸，
由于芳香卤代烃的水解极其困难，R2中含有Br原子，因此R2中应含有2个碳原子和一个-Br，且-Br位于链端（否则得不到乙二醇），
由（5）中可知，R1里含有能与FeCl3溶液发生显色反应的官能团，E的苯环上的一氯代物只有一种，结合有机物X的分子式及已知部分结构可知，E的结构简式为：
，综上可知X的结构简式为：
故G的结构简式为：
，
（1）M为乙二酸，结构简式为HOOC-COOH，俗称草酸，故答案为：HOOC-COOH；草酸；
（2）E的结构为
，结构中含有苯环和酚羟基，在一定条件下能发生加成、取代和氧化反应，不能发生消去反应，故答案为：②；
（3）B为乙二醇，分子中有两种H原子，分别处于亚甲基、羟基上，由乙二醇发生催化氧化生成乙二醛，反应方程式为：HOCH2-CH2OH+O2?催化剂?.△OHC-CHO+2H2O，
故答案为：2，HOCH2-CH2OH+O2?催化剂?.△OHC-CHO+2H2O；
（4）G为
，在一定条件下发生反应生成分子组成为C4H4O4的有机物，该有机物可使溴的四氯化碳溶液褪色，含有不饱和键，故为羟基发生消去反应生成生成HOOC-CH=CH-COOH，反应方程式为HOOC-CH2-CH（OH）-COOH一定条件
本题解析：
本题难度：一般
4、推断题 酒石酸是某种降压药物的载体，可用1，3-丁二烯为原料合成，其流程如下：
已知：①?
②? D的分子组成是C4H8O2Cl2，核磁共振氢谱显示其有三个峰。
（1）D中所含官能团的名称是?。
（2）C转化为D的反应类型是?。
（3）B存在顺反异构，它的顺式结构式是?。
（4）D转化为E的化学反应方程式是?。
（5）与C组成相同、属于酯类、能发生银镜反应的有机化合物的结构简式?。
（6）F转化为G的化学反应方程式是?。
（7）F与乙二醇在一定条件下可以发生缩聚反应，该反应的化学方程式是_______?。
（8）欲得到较纯净的酒石酸，需将G从其溶液中分离提纯，查阅相关资料得知G的溶解度受温度影响较大，则分离提纯G的方法是?。
参考答案：（1）羟基、氯原子? 2分（2）加成反应 1分 （3）
? 2分
（4）
? 3分
（5）
和
2分
（6） 
?3分
（7）
3分
（8）重结晶? 1分
本题解析：根据已知信息①可知，A生成B的反应是加成反应，则B的结构简式是ClCH2CH＝CHCH2Cl。根据B生成C的反应条件可知，该反应是氯原子的水解反应，则C的结构简式是HOCH2CH＝CHCH2OH。D中含有2个氯原子，而C中还含有碳碳双键，所以该反应是碳碳双键和氯气的加成反应，则D的结构简式是HOCH2CHClCHClCH2OH。D生成E是羟基的催化氧化，则E的结构简式是OHCCHClCHClCHO。E中含有醛基，发生银镜反应生成F，则F的结构简式是HOOCCHClCHClCOOH。根据F生成G的反应条件可知，该反应是氯原子的 水解反应，则G的结构简式是NaOOCCHOHCHOHCOONa。G酸化生成H，则H的结构简式是HOOCCHOHCHOHCOOH。
（1）根据以上分析可知，D中所含官能团的名称是羟基和氯原子。
（2）C转化为D的反应类型是加成反应。
（3）B存在顺反异构，它的顺式结构式是
。
（4）。
（5）与C组成相同、属于酯类、能发生银镜反应，这说明 应该是甲酸形成的酯，则该有机化合物的结构简式是
和。
（6）F转化为G的化学反应方程式是
。
（7）F与乙二醇在一定条件下可以发生缩聚反应，该反应的化学方程式是
。
（8）由于G的溶解度受温度影响较大，所以分离提纯G的方法是重结晶。
点评：该题是高考中的常见题型，属于中等难度的试题。试题贴近高考，综合性强，在注重对学生基础知识巩固与训练的同时，侧重对学生能力的培养与解题方法的指导和训练。该类试题能较全面地考查学生的有机化学基础知识和逻辑思维能力、创造思维能力，提高学生的应试能力和答题效率，也有利于培养学生的自学能力和知识的迁移能力。该题的关键是记住常见官能团的结构、性质以及官能团之间的相互转化，然后结合题意灵活运用即可。
本题难度：一般
5、简答题 【选修5有机化学基础】（15分）
对羟基苯甲酸丁酯（俗称尼泊金丁酯）可用作防腐剂，对酵母和霉菌有很强的抑制作用，工业上常用对羟基苯甲酸与丁醇在浓硫酸催化下进行酯化反应而制得。出下是某课题组开发的从廉价、易得的化工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的合成路线：
①通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基；
②D可与银氨溶液反应生成银镜；
③F的核磁共振氢谱表明其有两种不同化学环境的氢，且峰面积比为l ：1。
回答下列问题：
（1）A的化学名称为?；
（2）由B生成C的化学反应方程式为?；?
该反应的类型为?；
（3）D的结构简式为?；
（4）F的分子式为?；
（5）G的结构简式为?；
（6）E的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的共有?种，其中核磁共振氢
谱有三种不同化学环境的氢，且峰面积比为2：2：1,的是?（写结构简式）。
参考答案：
本题解析：由A的分子式为C7H8，结合题意，可推断为A为甲苯（
）；甲苯在铁做催化剂的条件下，苯环对位上的氢原子与氯气发生取代反应生成B（
）；B在光照的条件下，甲基上的氢原子与氯气发生取代反应，生成C（
）；C在氢氧化钠的条件，甲基上的氯原子下发生水解反应，结合题目信息①，生成D（
）；D在催化剂的条件下醛基被氧化生成E（
）；E在碱性高压高温条件下，苯环上的氯原子被羟基取代生成F（
）；F经酸化后生成G（
，即对羟基苯甲酸）。
【考点定位】 有机反应类型、有机方程式的书写、有机推断与合成
本题难度：一般