时间:2017-11-05 20:57:37
1、填空题 [化学---有机化学基础]
香豆素是广泛存在于植物中的一类芳香族化合物，具有抗菌和消炎作用．它的核心结构是芳香内酯，其结构简式为
．
（1）下列关于芳香内酯的叙述正确的是______．
A．分子式为C9H8O2?B．可发生加聚反应
C．能与溴水发生反应?D．1mol芳香内酯最多能和5mol氢气发生加成反应
（2）写出芳香内酯在酸性条件下水解的化学方程式：______．
（3）芳香内酯经下列步骤可转变为水杨酸等物质：
提示：CH3CH=CHCH2CH3
参考答案：（1）A、根据结构简式可以得出分子式为：C9H6O2，故A错误；
B、有机物中含有碳碳双键，能发生加聚反应，故B正确；
C、有机物中含有碳碳双键，能和溴水发生加成反应，故C正确；
D、有机物中含有不饱和键，能发生加成反应，但是酯基不能加成，所以1mol芳香内酯最多能和4mol氢气发生加成反应，故D错误．
故选BC．
（2）芳香内酯在酸性条件下水解的原理方程式为：
，故答案为：
；
（3）①D→F的转化过程是有机物D中的H被甲基取代的过程，属于取代反应，故答案为：取代反应；
②根据提示信息：CH3CH=CHCH2CH3①KMnO4、OH-
本题解析：
本题难度：一般
2、简答题 某有机物X（C12H13O6Br）遇到FeCl3溶液显紫色，其部分结构简式如下：
已知X在足量的氢氧化钠水溶液中加热，可以得到A、B、C三种有机物．
（1）C的核磁共振氢谱只有一个吸收峰．
（2）室温下A经盐酸酸化可以得到苹果酸E，E的结构简式为
试回答：
（1）B中所含官能团的名称是______．
（2）C的结构简式为______．
（3）E不能发生的反应类型是______（填序号）
①加成反应?②消去反应?③氧化反应?④酯化反应
（4）E的一种同分异构体F有如下特点：lmol?F可以和3mol金属钠发生反应，放出33.6LH2（标准状况下），lmolF可以和足量NaHCO3溶液反应，生成lmolCO2，lmolF还可以发生银镜反应，生成2molAg．试写出F可能的一种结构简式：______
（5）在一定条件下两分子E可以反应生成六元环酯，写出此反应的化学方程式：______
（6）请用合成反应流程图表示出以1，3-丁二烯为主要有机原料合成苹果酸的最合理的合成方案（注明反应条件）．
提示：①有机物必须写结构简式，无机试剂自选；
②合成反应流程图表示方法示例如下：
______．
参考答案：X遇FeCl3溶液显紫色，说明X中有酚的结构，由X的组成和部分结构简式可知，X由部分结构简式连在苯环上组成，因为C的核磁共振氢谱只有一个吸收峰，所以X中苯环上的两个取代基处于对位，X为
，根据E的结构可知A为
，B为CH2OHCH2OH，C为
，
（?l?）B为CH2OHCH2OH，含有的官能团为羟基，故答案为：羟基；
（2）由以上分析可知B为
，故答案为：
；
（3）
中含有羧基，可发生酯化反应，含有-OH，可发生氧化反应，消去反应，因不含C=C，不能发生加成反应，故答案为：①；
（4）E为
，对应的同分异构体F：lmolF可以和3mol金属钠发生反应，放出33.6LH2（标准状况下），说明分子中含有3个能与Na反应的-OH或-COOH，lmolF可以和足量NaHCO3溶液反应，生成lmolCO2，说明含有1个-COOH，lmolF还可以发生银镜反应，生成2molAg，说明含有1个-CHO，则应含有2个-OH，可能的结构为
，故答案为：
；
（5）在一定条件下两分子E可以反应生成六元环酯，反应的方程式为
，
故答案为：
；
（6）以1，3-丁二烯为主要有机原料合成苹果酸，应先与溴发生1，4加成生成CH2BrCH=CHCH2Br，然后水解生成CH2OHCH=CHCH2OH，与HCl发生加成反应生成CH2OHCH2CHClCH2OH，氧化生成HOOCCH2CHClCOOH，最后水解可生成
，反应的历程为CH2=CHCH=CH2溴水
本题解析：
本题难度：一般
3、填空题 某科研机构用含氯的有机物A合成棉织物免烫抗皱整理剂M，设计合成路线如下（部分反应试剂和条件未注明）：
已知：
①用质谱法测得D的相对分子质量在90～110之间，且氧元素的质量分数为0．615；E比D的相对分子质量大28，核磁共振氢谱显示E分子内有2种不同环境的氢原子，其个数比为3 ：1。
回答下列问题：
（1）A分子中的含氧官能团的名称是____________，G→H的反应类型是____________。
（2）D的分子式为________________；E的结构简式为________________。
（3）H→J反应的化学方程式是______________________。
（4）J在一定条件下可以合成高分子化合物，该高分子化合物结构简式是____________。
（5）已知1 mol E与2mol J反应生成l mol M，则M的结构简式是_______________。
（6）写出与A具有相同官能团的A的所有同分异构体的结构简式___________________________________________________．
参考答案：(1)羟基（1分），消去反应（1分）
（2）C3H4O4（1分），CH3OOCCH2COOCH3（2分）
（3）? CH2="CHCOOH" + CH3OH
CH2=CHCOOCH3 + H2O（2分）
（4）
（2分）?
（5）
（2分）
（6）
?4分）
本题解析：略
本题难度：简单
4、填空题 以化合物A为原料合成化合物M的线路如下图所示。
已知：
；
（1）①的反应类型为______；④的反应类型为______。
（2）化合物A不可能具有的化学性质是____________。
a．氧化反应? b．还原反应? c．消去反应?d．取代反应?e．加成反应
（3）⑤为取代反应，除生成M外，还有CH3OH生成，则物质Y的结构简式为_______。
（4）写出同时满足下列条件的B的两种同分异构的结构简式：________和_________
a．含有醛基，且能与FeCl3溶液发生显色反应
b．分子中有4种不同化学环境的氢?
（5）反应②和③的顺序_____（填“能”或“不能”）交换，理由是______________。
参考答案：(15分)(1) 取代；还原（4分）? (2) C（2分）? (3) 
（2分）
(4) 
（三种结构中任写两种，4分）
(5) 不能（1分） 第③步中用到的HNO3(浓)，H2SO4(浓)具有强氧化性，会将B氧化（2分）
本题解析：（1）根据有机物AB的结构可知，①的反应类型为取代反应；④是加氢的反应，其反应类型为还原反应，即硝基被还原生成氨基。
（2）A中含有3个酚羟基，所以不可能发生消去反应，其余均是可以的，答案选c。
（3）根据原子守恒并结合M的结构简式可知可知，Y的结构简式是
。
（4）含有醛基，且能与FeCl3溶液发生显色反应，这说明分子中酚羟基。分子中有4种不同化学环境的氢，据此可知该有机物的结构简式有
。
（5）由于第③步中用到的HNO3(浓)，H2SO4(浓)具有强氧化性，会将B氧化，所以不能交换。
点评：该题是高考中的常见题型，属于中等难度的试题。试题贴近高考，基础性强，在注重对学生基础知识巩固与训练的同时，侧重对学生能力的培养与解题方法的指导和训练。有利于提高学生的应试能力和答题效率，也有利于培养学生知识的迁移能力。该题的关键是记住常见官能团的结构、性质以及官能团之间的相互转化，然后结合题意灵活运用即可。
本题难度：一般
5、填空题 有机化学反应因反应条件不同，可生成不同的有机产品。例如：
（2）苯的同系物与卤素单质混合，若在光照条件下，侧链上氢原子被卤素原子取代；若在催化剂作用下，苯环上的氢原子被卤素原子取代。工业上利用上述信息，按下列路线合成结构简式为
的物质，该物质是一种香料。
请根据上述路线，回答下列问题：
小题1:A可能的结构简式为? __________________________________。
小题2:反应③、⑤的反应类型分别为________、______。
小题3:反应④的化学方程式为（有机物写结构简式，并注明反应条件）： ___________。
小题4:反应⑥的化学方程式为（有机物写结构简式，并注明反应条件）： __________。
小题5:这种香料具有多种同分异构体，其中某些物质有下列特征：①其水溶液遇FeCl3溶液呈紫色?②分子中有苯环，且苯环上的一溴代物有两种。③分子中有一个甲基，写出符合上述条件的物质可能的结构简式（写两种）：??，?
参考答案：
小题1:
各2分
小题2: 消去；水解或取代?（各1分）
小题3: 
?2分
小题4:2分
小题5:
或
。各2分
本题解析：考查有机物的合成、推断和同分异构体的书写。
（1）根据信息（2）可知A的结构简式可能为
或
。因为⑥是氧化反应，所以D中含有羟基，被氧化生成了醛基，因此D的结构简式为
。B可以发生加成反应，所以A通过消去反应，生成了碳碳双键，因此B的结构简式为
。B发生加成反应生成C，根据D中羟基的位置可判断，C中氯原子连在末端的碳原子上，即C的结构简式为
。根据信息（1）可知反应需要过氧化氢作催化剂。C通过水解反应即引入羟基。
（2）
的分子式为C9H10O。在其同分异构体中水溶液遇FeCl3溶液呈紫色，说明含有酚羟基。分子中有苯环，且苯环上的一溴代物有两种，说明另一个取代基和酚羟基是对位的关系。分子中有一个甲基，所以该取代基的结构简式为－CH＝CHCH3或CH2＝C(CH3)－，所以有机物的结构简式为
或
。
本题难度：一般