1、填空题 【化学–选修5：有机化学基础】(15分)
我国湖南、广西等地盛产的山苍子油中柠檬醛含量很高，质量分数可达到60%－90%，柠檬醛也可以利用异戊二烯为原料人工合成，柠檬醛又可用来合成紫罗兰酮等香精香料，其合成路线如下：?
![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/drni3z3bfzq.png\" style=\"vertical-align:middle;\">
![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/4l0njjhkm12.png\" style=\"vertical-align:middle;\">
![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/4sfyr1bcoqq.png\" style=\"vertical-align:middle;\">
已知：①![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/w4zesvhyopb.png\" style=\"vertical-align:middle;\">
②![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/dcbow5fvwsc.png\" style=\"vertical-align:middle;\">
③同一碳原子连有两个双键结构不稳定。
试根据上述转化关系回答下列问题：
（1）写出A的结构简式?，C的结构简式?。
（2）①对应的反应条件是?，反应③的反应类型是?。
（3）写出B转化为柠檬醛的化学方程式?。
（4）根据反应②的反应机理写出CH3CHO与足量的HCHO反应产物的结构简式：
?。
（5）检验柠檬醛中含有碳碳双键的实验方法是：?。
![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/qpawxpnixnq.png\" style=\"vertical-align:middle;\">![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/qpawxpnixnq.png\" style=\"vertical-align:middle;\">（6）α－紫罗兰酮、β－紫罗兰酮有很多同分异构体，则满足下列条件的同分异构体有?种。
①含有一个苯环?②属于醇类且不能发生催化氧化反应
③核磁共振氢谱显示有5个峰
参考答案：（15分）（1）![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/ne5tjgv3fdc.png\" style=\"vertical-align:middle;\">?（2分）?![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/z0d21vicbms.png\" style=\"vertical-align:middle;\">（2分）
（2）NaOH的水溶液，加热?（2分）?消去反应?（1分）
（3）![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/pd0mcvkpl10.png\" style=\"vertical-align:middle;\">（2分）
（4）![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/jugnjo4ilkk.png\" style=\"vertical-align:middle;\">（2分）?
（5）向盛有少量溴的CCl4溶液的试管中滴加柠檬醛，边滴边振荡，若溶液变为无色则可证明（或：取少量柠檬醛与足量银氨溶液混合并置于热水浴中加热，充分反应后，取少量清液置于另一试管中，并滴加高锰酸钾酸性溶液，充分振荡，若高锰酸钾溶液褪色，则证明柠檬醛分子结构中有碳碳双键。）?（2分）
（6）2?（2分）
本题解析：（1）由A与异戊二烯发生反应生成的产物的结构简式判断，A的结构简式为![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/ne5tjgv3fdc.png\" style=\"vertical-align:middle;\">；由柠檬醛与C的反应产物判断产物的右侧结构为C的结构，所以C是![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/z0d21vicbms.png\" style=\"vertical-align:middle;\">；
（2）反应①应是卤代烃的水解反应，得醇再被氧化得柠檬醛，所以①对应的反应条件是NaOH的水溶液，加热 ；比较反应③前后的物质的结构，少了羟基，多了碳碳双键，判断反应③发生了消去反应；
（3）B生成柠檬醛发生的是氧化反应，化学方程式为![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/ewwbizp0qup.png\" style=\"vertical-align:middle;\">；
（4）乙醛分子中的甲基上的3个H原子均与甲醛的羰基结合，生成羟醛结构的物质，所以最终得到的产物的结构简式为![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/jugnjo4ilkk.png\" style=\"vertical-align:middle;\">
（5）柠檬醛分子中存在碳碳双键和醛基，所以检验碳碳双键的存在需要注意区别二者的共同性质：都能使酸性高锰酸钾溶液褪色，所以选择溴的四氯化碳溶液，具体操作是向盛有少量溴的CCl4溶液的试管中滴加柠檬醛，边滴边振荡，若溶液变为无色则可证明；若选用酸性高锰酸钾溶液，则排除醛基的干扰后，再检验；
（6）α－紫罗兰酮、β－紫罗兰酮的分子式为C13H20O，利用不饱和度的计算，其不饱和度是4，所以同分异构体分子中除含苯环外无其他不饱和结构，属于醇类但不能发生催化氧化，说明取代基中存在类似![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/egrezyx2vyt.png\" style=\"vertical-align:middle;\">结构，且该分子中有5种氢原子，所以取代基具有对称结构，取代基共有7个C原子，所以应是2个取代基且是对位或是5个取代基，所以符合题意得共有2种同分异构体。
本题难度：一般
2、填空题 （8分）胡椒酚甲醚（![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/bps5vzizfj2.png\" style=\"vertical-align:middle;\">）医学上又叫升白宁，对肿瘤患者化疗和放疗所致的白细胞减少症有较好的疗效。根据题意完成下列填空：
（1）、胡椒酚 (![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/pvb3vpkmsji.png\" style=\"vertical-align:middle;\">)与甲醇合成升白宁，该反应属于?反应。
在水中的溶解度：胡椒酚?苯酚。（填：大于、等于或小于）
（2）、写出升白宁分子中不含氧原子的官能团的名称?。
（3）、胡椒酚有多种同分异构体，其中能发生银镜反应且一溴代物最少的芳香族化合物的结构简式是?。
（4）、写出升白宁与足量溴水反应的化学反应方程式：?。
参考答案：（1）、取代反应（1分）?小于（1分）
（2）、苯基（1分）?碳碳双键（1分）
（3）、![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/x2210iihdhl.jpg\" style=\"vertical-align:middle;\">
（4）、![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/roe4ymjssvv.jpg\" style=\"vertical-align:middle;\">
本题解析：（1）根据反应前后官能团的变化可知，反应是酚羟基的氢原子被甲基代替，所以是取代反应。由于受酚羟基对位的－CH2CH＝CH2的影响，溶解度减小。
（2）.根据结构简式可判断，官能团的名称是碳碳双键和苯基。
（3）能发生银镜反应，说明含有醛基，要使一溴代物最少，则另外两个取代基是甲基，其结构简式为![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/kgbn1cecqyx.png\" style=\"vertical-align:middle;\">?![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/4ioq4zqikp1.png\" style=\"vertical-align:middle;\">
（4）分子中含有碳碳双键，和溴水发生加成反应。
本题难度：一般
3、计算题 1.06g某有机物A完全燃烧后，得到1.792 L CO2气体（标况）和0.9gH2O，该有机物对氢气相对密度是53。（第（1）1分（2）（3）各2分共5分）
（1）求该有机物的相对分子质量。
（2）求该有机物的分子式
（3）根据下述实验现象及结论是，确定该有机物的结构简式
①它不能与溴发生反应
②它能使KMnO4酸性溶液褪色
③它能发生硝化反应，当引入1个硝基时，只能得到1种硝基化合物。
参考答案：
![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/kysxc1qo2ox.jpg\" style=\"vertical-align:middle;\">
本题解析：
（1）相对分子质量=该有机物对氢气相对密度*氢气相对分子质量
=53*2
=106
（2）1.06g某有机物A的物质的量n(A)=1.06g/106g·mol-1
=0.01mol
n(C)=1.792l/22.4L·mol-1
=0.08mol
n(H)=2*0.9g/18g·mol-1
=0.1mol
n(O)=(1.06g-0.08mol*12g·mol-1-0.1mol*1g·mol-1)/16g·mol-1
=0
所以A分子中C原子为0.08mol/0.01mol=8
A分子中H原子为0.1mol/0.01mol=10
该有机物的分子式C8H10
（3）由化学式可得该化合物的缺氢指4，可能为含苯环的化合物，由题意，滿足条件的是对二甲苯。
本题难度：简单
4、填空题 相对分子质量为92的某芳香烃X是一种重要的有机化工原料，研究部门以它为初始原料设计出如图所示的关系图(部分产物、反应条件略去)。其中A是一氯代物，H是一种功能高分子，链节组成为C7H5NO。
![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/ve1aifrmtfx.jpg\" style=\"vertical-align:middle;\">
已知：![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/rafgerrq3v3.jpg\" style=\"vertical-align:middle;\">
请根据所学知识与本题所给信息回答下列问题：
（1）H的结构简式是________________。
（2）反应②③的反应类型分别是________________?。
（3）反应⑤的化学方程式是?。
（4）![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/ymiwrxtyxfq.png\" style=\"vertical-align:middle;\">有多种同分异构体，其中含有1个醛基和2个羟基的芳香族化合物,其核磁共振氢谱图中峰面积之比为1:2:2:1，则符合上述条件的所有同分异构体的结构简式是?。
（5）请用合成反应流程图表示出由![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/ll024s3dxut.jpg\" style=\"vertical-align:middle;\">和其他无机物合成![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/1rsyyl5wqdr.jpg\" style=\"vertical-align:middle;\">的最合理的方案（不超过4步）。例如：
![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/12ipzukb1rm.jpg\" style=\"vertical-align:middle;\">
?。
参考答案：（1）
![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/t4yjqzswrsc.jpg\" style=\"vertical-align:middle;\">?⑵氧化反应?，还原反应?
（3）
![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/c4cim4ltceq.png\" style=\"vertical-align:middle;\">?
（4）![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/zjmd4emmoet.png\" style=\"vertical-align:middle;\">?![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/hul5zzjwgyq.png\" style=\"vertical-align:middle;\">
（5）![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/gfaqdyo5kg2.png\" style=\"vertical-align:middle;\">
本题解析：试题分析：相对分子质量为92的某芳香烃X应为C7H8，即甲苯（![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/qgi4e5rgb0f.png\" style=\"vertical-align:middle;\">），在浓硫酸作用下发生硝化反应，由反应③产物可知F为![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/wiqm4wmiur0.png\" style=\"vertical-align:middle;\">，被氧化生成G为![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/zvgpfoaczbl.png\" style=\"vertical-align:middle;\">，然后还原可得![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/d2q3bnbr2wt.png\" style=\"vertical-align:middle;\">，![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/d2q3bnbr2wt.png\" style=\"vertical-align:middle;\">发生缩聚反应可生成H为![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/xs0h1iaz0qq.png\" style=\"vertical-align:middle;\">，A为![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/sjgt43ugn4w.png\" style=\"vertical-align:middle;\">，A生成B，且B能发生催化氧化，则B为![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/ngjzcavjfkq.png\" style=\"vertical-align:middle;\">，C为![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/ntzvhb5ayfp.png\" style=\"vertical-align:middle;\">，D为![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/o43ykmwzvmg.png\" style=\"vertical-align:middle;\">，E为![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/om45kle2pio.png\" style=\"vertical-align:middle;\">，
（1）由以上分析可知H为![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/blhitcyuway.png\" style=\"vertical-align:middle;\">答案为：![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/blhitcyuway.png\" style=\"vertical-align:middle;\">；
（2）由上述的分析可知反应②③的类型是分别是氧化反应和还原反应 。
（2）反应⑤为![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/ntzvhb5ayfp.png\" style=\"vertical-align:middle;\">的发生银镜反应，方程式为![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/k0tld52qrrm.png\" style=\"vertical-align:middle;\">。
（4）![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/luga25vsnma.png\" style=\"vertical-align:middle;\">有多种同分异构体，其中含有1个醛基和2个羟基，如是2个羟基相邻，则醛基有2种位置，如是羟基和醛基相邻，则另一个羟基有4中位置，共有6种同分异构体，其核磁共振氢谱图中峰面积之比为1:2:2:1，说明有4种氢，而且四种氢原子之比为1:2:2:1，符合这个条件的只有![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/zjmd4emmoet.png\" style=\"vertical-align:middle;\">和 ![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/hul5zzjwgyq.png\" style=\"vertical-align:middle;\">?。
⑸比较![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/rpkk0dkvvat.png\" style=\"vertical-align:middle;\">和![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/gdpfvnaa1nh.png\" style=\"vertical-align:middle;\">，要将苯环变成![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/305yvgadtaf.png\" style=\"vertical-align:middle;\">通过加成反应可以获得，要将一卤代烃转换成邻二醇，可以先消去，再与卤互加成后水解实现，合成路径为![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/z1louiizbgi.png\" style=\"vertical-align:middle;\">。
本题难度：困难
5、选择题 乙烯酮（![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/0a1tifsu3oc.jpg\" style=\"vertical-align:middle;\">）在一定条件下能与含活泼氢的化合物发生加成反应，该反应可表示成：![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/d2vuuoj5ueg.jpg\" style=\"vertical-align:middle;\">。乙烯酮在一定条件下与下列各试剂发生加成反应时所得产物不正确的是![]()
600)makesmallpic(this,600,1800);\' src=\"http://www_php168_com/91files/2016060723/vs3y3elzbk4.jpg\" style=\"vertical-align:middle;\">
参考答案：C
本题解析：略
本题难度：一般
