时间:2017-08-22 14:20:30
1、选择题 下列关于能量判据和熵判据的说法中，不正确的是（ ）
A．放热的自发过程可能是熵减小的过程，吸热的自发过程一定为熵增加的过程
B．由能量判据和熵判据组合成的复合判据，将更适合于所有的过程
C．在室温下碳酸钙的分解反应不能自发进行，但同样是这个吸热反应在较高温度（1200?K）下则能自发进行
D．放热过程（△H＜0）或熵增加（△S＞0）的过程一定是自发的
参考答案：A．反应自发进行的判断依据是△H-T△S＜0，自发进行的反应也需要一定条件才可以发生，放热的自发过程，△H＜0，△S可能小于0也可能大于0，所以，放热的自发过程可能是熵减小的过程，吸热的自发过程，△H＞0，因T＞0，须△H-T△S＜0，取决于△S＞0，所以吸热的自发过程一定为熵增加的过程，故A正确；
B．化学反应能否自发进行，取决于焓变和熵变的综合判据，当△G=△H-T?△S＜0时，反应能自发进行，当△H＜0，△S＞0时，△G=△H-T?△S＜0，一定能自发进行，而△H＞0，△S＜0时不能自发进行，△H＞0，△S＞0或△H＜0，△S＜0能否自发进行，取决于反应的温度，所以，由能量判据和熵判据组合成的复合判据，将更适合于所有的过程，故B正确；
C．在室温下碳酸钙的分解反应不能自发进行，△H-T△S＞0，因△H＞0，△S＞0所以当反应温度高到一定程度，T△S＞△H，此时△H-T△S＜0，反应能自发进行，故C正确；
D．当△G=△H-T?△S＜0时，反应能自发进行，当△H＜0，△S＞0时，△G=△H-T?△S＜0，一定能自发进行，而△H＞0，△S＜0时不能自发进行，△H＞0，△S＞0或△H＜0，△S＜0能否自发进行，取决于反应的温度，故D错误；
故选D．
本题解析：
本题难度：一般
2、选择题 如图所示，△H1=-393.5kJ-mol-1，△H2=-395.4kJ-mol-1，下列说法或表示式正确的是（ ）
A．C（s、石墨）═C（s、金刚石），该反应的焓变为负值
B．石墨的稳定性弱于金刚石
C．石墨和金刚石的转化是物理变化
D．1?mol石墨的总键能比1?mol金刚石的总键能大1.9?kJ
参考答案：由图得：①C（S，石墨）+O2（g）=CO2（g）△H=-393.5kJ?mol-1
? ②C（S，金刚石）+O2（g）=CO2（g）△H=-395.4kJ?mol-1，
A、利用盖斯定律将①-②可得：C（S，石墨）=C（S，金刚石）△H=+1.9kJ?mol-1，故A错误；
B、由C（S，石墨）=C（S，金刚石）△H=+1.9kJ?mol-1，金刚石能量大于石墨的总能量，物质的量能量越大越不稳定，则石墨比金刚石稳定，故B错误；
C、石墨和金刚石是不同的两种物质，石墨转化为金刚石属于化学变化，故C错误；
D、由 C（S，石墨）=C（S，金刚石）△H=+1.9kJ?mol-1，1 mol石墨的总键能比1 mol金刚石的总键能大于1.9 kJ，故D正确；
故选：D．
本题解析：
本题难度：一般
3、填空题 (I某氮肥厂氨氮废水中的氮元素多以NH4+和NH3·H2O的形式存在。在微生物作用下，NH4+经过两步反应被氧化成NO3-，两步反应的能量变化示意图如下: 
（1）1 mo1NH4+(aq)全部氧化成NO3-(aq)的热化学方程式是? _?。
（2）在一定条件下，向废水中加入CH3OH，将HNO3还原成 N2，若该反应消耗32gCH3OH转移6mol电子，则参加反应的还原剂和氧化剂的物质的量之比是_?。
(B)超音速飞机在平流层飞行时，尾气中的NO会破坏臭氧层。科学家正在研究利用催化技术
将尾气中的NO和CO转变成CO2和N2，化学方程式如下:2NO十2CO
2CO2+ N2?△H
某温度下用气体传感器测得不同的时间的NO和CO浓度如下表:
请回答下列问题(均不考虑温度变化对催化剂催化效率的影响):
（1）在上述条件下反应能够自发进行，则反应的△H?0(填写“>”、“<”、“=”)
（2）在该温度下，反应的平衡常数K=?(只写出计算结果);
（3）某同学设计了三组实验，分别验证温度、催化剂比表面积对化学反应速率的影响规律，
部分实验条件如下表:
该同学画出了表中三个实验条件下，混合气体中NO浓度随时间变化的趋势曲线图，请在图上标明各条曲线的实验编号; 
参考答案：（I）（1）NH4＋(aq)＋2O2(g)=2H＋(aq)＋NO3－(aq)＋H2O(l)?
△H=－346kJ·mol－1
（2）5：6
（Ⅱ）（1）<
（2）5000
（3）见图
本题解析：（I）（1）NH4＋(aq)＋2O2(g)=2H＋(aq)＋NO3－(aq)＋H2O(l)?
1 mo1NH4+(aq)全部氧化成NO3-(aq)的热化学方程式中△H为第一步反应和第二部反应之和即为：－346kJ·mol－1；（2）32gCH3OH的物质的量为1mol，转移电子6mol表示氧化剂HNO3得到6mol电子，由于HNO3中N元素有＋5价将为N2中的0价因此需要1．2molHNO3参与反应。因此参加反应的还原剂CH3OH和氧化剂HNO3的物质的量之比是5：6。
（Ⅱ）（1）此反应为气体体积缩小的反应△S<0,由于反应能够自发进行因此△G=△H-T△S<0,因此
△H<0
（2）? 2NO?+?2CO??2CO2?+? N2
始：10．0×10－4?3．6×10－3? 0? 0
变：9．00×10－4? 9．00×10－4? 9．00×10－4? 4．50×10－4
终：1．00×10－4? 2．7×10－3? 9．00×10－4? 4．50×10－4
由公式计算可得K=5000
（3）Ⅱ对比I增加了催化剂的比表面积，催化剂只会缩短达到平衡的时间并不影响平衡的移动；Ⅲ对比Ⅱ提高了反应的温度，平衡向吸热方向移动，即向逆反应方向移动c(NO)提高。
本题难度：困难
4、选择题 已知：C(s)＋O2(g)＝CO2(g)?△H1
CO2(g)＋C(s)＝2CO(g)?△H2
2CO(g)＋O2(g)＝2CO2(g)?△H3
4Fe(s)＋3O3(g)＝2Fe2O3(s)?△H4
3 CO(g)＋Fe2O3(s)＝3CO2(g)＋2Fe(s)?△H5
下列关于上述反应焓变的判断正确的是
A．△H1＞0，△H3＜0
B．△H2＞0，△H4＞0
C．△H1＝△H2＋△H3
D．△H3＝△H4＋△H5
参考答案：C
本题解析：A、碳和CO燃烧均是放热反应，△H1＜0，A不正确；B、二氧化碳与碳反应是吸热反应，铁在氧气中燃烧是放热反应，△H4＜0，B不正确；C、②CO2(g)＋C(s)＝2CO(g)?△H2，③2CO(g)＋O2(g)＝2CO2(g)?△H3，则根据盖斯定律可知②＋③即得到C(s)＋O2(g)＝CO2(g) ，△H1＝△H2＋△H3，C正确；D、已知④4Fe(s)＋3O3(g)＝2Fe2O3(s)?△H4，⑤3CO(g)＋Fe2O3(s)＝3CO2(g)＋2Fe(s)?△H5，则根据盖斯定律可知（④＋⑤×2）÷3得到2CO(g)＋O2(g)＝2CO2(g)，则△H3＝
，D不正确，答案选C。
本题难度：一般
5、选择题 下列变化过程中，△S＜0的是（ ）
A．水蒸气凝结成水滴
B．硝酸铵固体溶于水
C．氮气和氧气混合
D．碳酸氢铵固体分解为NH3、H2O（g）和CO2
参考答案：A、水蒸气凝结成水滴，混乱度减小，△S＜0，故A正确；
B、硝酸铵固体溶于水，电离形成离子，△S＞0，故B错误；
C、氮气和氧气混合，N2+O2=2NO，反应前后气体体积不变，熵变不变，故C错误；
D、碳酸氢铵固体分解为NH3、H2O（g）和CO2 气体体积增大，反应后熵变增大，△S＞0，故D错误；
故选A．
本题解析：
本题难度：一般