时间:2017-08-10 02:32:33
1、填空题 以A：
为原料，某药物中间体合成路线如下(部分反应条件和产物略)
回答下列问题：
（1）1 molA完全燃烧要消耗?mol 氧气，若与足量金属钠反应能生成?mol氢气。
（2）写出反应①的类型：?；D的结构简式：?。
（3）写出B→C反应的化学方程式为?。
（4）反应①、②的目的是?。
（5）写出满足下列条件的A的一种同分异构体的结构简式?。
a．不溶于水? b．能发生银镜反应? c．含有 —C(CH3)3
参考答案：30.(16分)
（1）8(2分）0.5(2分）
（2）酯化反应(2分）HOCH2CH2C(CH3)2COONa(2分)
（3）2CH3COOCH2CH2C(CH3)2CHO+O2
2CH3COOCH2CH2C(CH3)2COOH（3分)
（4）保护-OH不被氧化(2分)
（5）HCOOCH2C(CH3)3 ,若写出(CH3)3CCH(OH)CHO也给分(3分)
本题解析：（1）A的分子式为C6H12O2，所以含氧量6+12/4 -2/2=8，因为A物质分子中含有一个OH，所以与足量钠反应，1molA生成0.5molH2。
（2）反应①为物质A和乙酸反应，A分子中能和-COOH反应的官能团只有-OH，所以该反应为酯化反应，生成的物质B为酯类；物质B又在氧气下氧化，则B中的-CHO被氧化形成-COOH，所以C物质含有酯基和羧基；C在碱性条件下发生反应②，所以酯基和羧基均反应，所以形成的物质D的结构简式为HOCH2CH2C(CH3)2COONa。物质D在强酸酸化下形成羟基酸E，E最后酯化形成内酯产物。
（3）根据上述分析，B→C反应为-CHO氧化反应，所以方程式为：2CH3COOCH2CH2C(CH3)2CHO+O2
2CH3COOCH2CH2C(CH3)2COOH。
（4）从整个制备过程分析，物质A中的-OH最终要与-CHO氧化的得到的-COOH酯化形成内酯，所以-OH在氧化过程需要进行保护，所以反应①、②的目的是保护-OH不被氧化。
（5）同分异构体已经含有—C(CH3)3结构用去4个C原子，所以剩下的2个C原子只要组成含有-CHO结构的分子即可满足，所以该同分异构体可以为HCOOCH2C(CH3)3、(CH3)3CCH(OH)CHO，均难溶于水。
本题难度：困难
2、选择题 缬氨霉素(valinomycin)是一种脂溶性的抗生素，由12个分子组成的环状化合物，它结构如下图所示，有关说法正确的是
A．缬氨霉素是一种蛋自质
B．缬氨霉素完全水解可得四种氮基酸
C．缬氨霉素完全水解后的产物中有两
种产物互为同系物
D．缬氨霉素完全水解，其中一种产物
与甘油醛?互为同分异构体
参考答案：CD
本题解析：从相对分子质量看，缬氨霉素不属于高分子化合物；水解时酯基和肽键均断裂。
本题难度：一般
3、推断题 （14分）
有机物A1和A2分别和浓硫酸在一定温度下共热只生成烃B，B的蒸气密度是同温同压下H2密度的59倍，在催化剂存在下，1mol B可以和4mol H2发生加成反应，B的一元硝化产物有三种(同种类型)。有关物质之间的转化关系（其中F的分子式为C9H10O3）如下：
请回答下列问题：
（1） 反应① ～ ⑥中属于取代反应的是：_______________。
（2） 写出A2和F两物质的结构简式：A2 ______________；F_____________________。
（3） 写出③、④两步反应的化学方程式：
_______________________________________________________________。
_______________________________________________________________。
（4） 化合物E有多种同分异构体，其中属于酯类且具有两个对位侧链的同分异构体的结构简式：?
?。
参考答案：（1）③⑥；
（2）
、
；
（3）
；
（4）
?
本题解析：根据题意，烃B的蒸气密度是同温同压下H2密度的59倍，则B的相对分子质量为118，所以B的分子式为C9H10；B苯环上的一硝基取代物有三种，说明B中含有苯环，且有1个取代基；1mol苯环和氢气发生完全加成反应需要3mol氢气，实际上1mol?B可以和4mol?H2发生加成反应，则B的侧链还含有一个碳碳双键；A1与A2发生消去反应都能得B，所以B为
；B和溴发生加成反应生成溴代烃，溴代烃发生取代反应生成醇，醇能被氧化生成E，E能被氧化生成F，所以C为
，D为
，E为
，F为，F到X的条件是浓硫酸、加热，所以F到X发生分子间的酯化反应； A1和A2分别和浓H2SO4在一定温度下共热都只生成烃B，则A1和A2中都含有醇羟基，A1能被氧化生成醛，则A1中含有-CH2OH，所以A1的结构简式为
，A2的结构简式为，A1被氧化生成H，H的结构简式为
，H被氧化生成I，I的结构简式为
，
（1）通过以上分析知，反应①属于消去反应，反应②属于加成反应，③属于取代反应，④是氧化反应，⑤是氧化反应，⑥是取代反应，所以反应① ～ ⑥中属于取代反应的是③⑥；
（2）通过以上分析知，A2和?F两种物质的结构简式分别为：A2?、F；
（3）③是C和氢氧化钠的水溶液发生取代反应生成D，反应方程式为?，
④是H和银氨溶液发生氧化反应生成I，反应方程式为
，
（4）E为，E的同分异构体中，其中属于酯类且具有两个对位侧链的同分异构体有四种，、、。
本题难度：一般
4、选择题 磷酸毗醛素是细胞的重要组成部分，可视为由磷酸形成的酯，其结构式如下图，下列有关叙述不正确的是（?）?
?
A．该物质的分子式为C8H9O6NP
B．该物质能与金属钠反应，能发生银镜反应，还能使石蕊试液变红
C．该物质为芳香族化合物
D．1mol该酯与NaOH溶液反应，最多消耗3mol NaOH
参考答案：AC
本题解析：根据结构简式可知，选项A不正确，该物质的分子式为C8H10O6NP；分子中含有醛基、羟基以及磷酸形成的酯基，所以选项B、D正确；C不正确，分子中没有苯环，不是芳香族化合物，答案选AC。
点评：该题是高考中的常见题型和重要的考点之一，属于中等难度的试题。试题综合性强，侧重对学生能力的培养和解题方法的指导。该题的关键是准确判断出分子中含有的官能团，然后依据相应官能团的结构和性质，灵活运用即可。有利于培养学生的知识迁移能力和辑推理能力。
本题难度：简单
5、选择题 分子式为C9H6O3（只有苯环而不含其它的环）的有机物在苯环上的一氯取代物只有一种的结构种类为?（?）
A．2种
B．3种
C．4种
D．5种
参考答案：B
本题解析：略
本题难度：简单