时间:2017-08-10 01:23:46
1、推断题 已知连接羟基的碳原子上没有氢原子的醇不能发生催化氧化反应。Ａ是一种重要的化工原料，其分子组成为C4H9Cl，Ａ有如下转化关系（部分反应条件已略去）：
其中F不能发生催化氧化反应，E和G都能和新制Cu(OH)2反应，但反应条件及实验现象均不相同，H是一种有果香味的液体。
（1）Ａ的同分异构体有?种，符合上述条件的A结构简式为?。
（2）与①、⑦反应类型相同的是_______（填序号），若A中混有C，则对生成的Ｂ的纯度是否有影响___? ___（填“有”或“无”）。
（3）写出下列反应的化学方程式：A→B：__________________________；E与新制Cu(OH)2反应：_______________________________________________；
参考答案：（18分）（1）4?
?
（2）⑤?无?
（3）
(CH3)2CHCHO＋2Cu(OH)2
(CH3)2CHCOOH＋Cu2O↓＋2H2O
本题解析：（1）C4H9Cl相对于是丁烷中氢原子被氯原子所代替后的产物，由于丁烷有正丁烷和异丁烷两种，且每种都含有2类氢原子，所以C4H9Cl就要4种同分异构体；根据反应①③④的反应条件可判断，①是卤代烃的水解反应，则D是醇，醇氧化得到醛，即E是醛，醛继续被氧化得到羧酸，所以G是羧酸。根据反应②的条件可知，该反应是卤代烃的消去反应，生成丁烯，即B是丁烯。丁烯和氯化氢发生加成反应得到C，C在氢氧化钠溶液中又发生水解反应生成醇F。由于F不能发生催化氧化反应，所以F的结构简式只能是(CH3)3COH。则C的结构简式就是(CH3)3CCl，所以B的结构简式就是(CH3)2C=CH2，因此A的结构简式就是(CH3)2CHCH2Cl。所以D的结构简式就是(CH3)2CHCH2OH，E和G分别是(CH3)2CHCHO，(CH3)2CHCOOH。G和F通过酯化反应生成H，所以H的结构简式就是(CH3)2CHCOOCH2CH(CH3)2。
（2）与①、⑦反应类型相同的是⑤，都是取代反应；由于A和C的消去反应生成的都是(CH3)2C=CH2，所以是无影响的。
（3）A生成B的反应是消去反应，方程式是
；E与新制Cu(OH)2反应属于醛基的氧化反应，则反应的方程式是(CH3)2CHCHO＋2Cu(OH)2(CH3)2CHCOOH＋Cu2O↓＋2H2O。
点评：化学推断题是一类综合性较强的试题，如元素及化合物性质和社会生活，环境保护，化学计算等知识，还可引入学科间综合。它不仅可考察学生对化学知识的理解程度，更重要的是培养学生的综合分析能力和思维方法。解框图题的方法：最关键的是寻找“突破口”，“突破口”就是抓“特”字，例如特殊颜色、特殊状态、特殊气味、特殊反应、特殊现象、特殊制法、特殊用途等。
本题难度：一般
2、简答题 原子核磁共振谱（PMR）是研究有机化合物结构的重要方法之一．在所研究的化合物分子中，所处位置完全相同的氢原子（等性H原子）在核磁共振谱中出现同一种信号峰，谱中峰的强度与等性H原子的数目成正比．如乙醛（CH3CHO）在核磁共振谱中有2种信号峰，其强度之比为3：1．
（1）CH3CH2COOH在PMR谱中观察到各种峰的强度之比为______．
（2）实践中可以根据PMR谱中观察到的氢原子给出的峰值情况，确定有机物的结构．已知有机物W（C3H6O3）能与NaHCO3反应，且峰值强度之比为3：1：1：1，请推断有机物W中含有的官能团是______（填名称）；其对应的结构简式为______．
（3）已知有机物A与W无论以何种比例混合，只要质量一定，完全燃烧后产生的水的质量也一定．
①符合条件的相对分子质量最小的有机物A是______（填写结构简式）．
②若A与乳酸（
）的相对分子质量相等，但不能与Na2CO3反应放出CO2，1molA与足量的钠反应可产生22.4LH2（标准状况），则A的结构简式为______、______．
参考答案：（1）CH3CH2COOH有3种化学环境不同的H原子，3种H原子数目分别为3、2、1，故在PMR谱中观察到各种峰的强度之比为3：2：1，
故答案为：3：2：1；
（2）有机物W（C3H6O3）能与NaHCO3反应，含有-COOH，峰值强度之比为3：1：1：1，则含有4种H原子，且H原子数目分别为3、1、1、1，则应含有-OH、甲基，其结构为CH3CH（OH）COOH，
故答案为：羟基、羧基；CH3CH（OH）COOH；
（3）有机物A与W无论以何种比例混合，只要质量一定，完全燃烧后产生的水的质量也一定，则H元素的质量发生相同，C3H6O3的最简式为HCHO，
①相对分子质量最小的有机物A的结构简式为HCHO，故答案为：HCHO；
②若A与乳酸（）的相对分子质量相等，则A与乳酸互为同分异构体，A不能与Na2CO3反应放出CO2，则不含羧基-COOH，1molA与足量的钠反应可产生22.4LH2（标准状况），则含有羟基-OH，分子是羟基-OH数目为2，结合弱酸的结构可知，中含有C=O双键，A中还含有-CHO或
，符合条件的A的结构为：HOCH2CH（OH）CHO、CO（CH2OH）2，
故答案为：HOCH2CH（OH）CHO；CO（CH2OH）2．
本题解析：
本题难度：一般
3、选择题 一种气态烷烃和一种气态烯烃组成的混合气体共10g，其密度是相同条件下H2的12.5倍，该混合气通过Br2水时，Br2水增重8.4g，则组成该混合气的可能是（ ）
A．甲烷、乙烯
B．丙烷、乙烯
C．乙烷、丙烯
D．甲烷、丙烯
参考答案：A
本题解析：
本题难度：简单
4、填空题 已知烯烃中碳碳双键在某些强氧化剂作用下 易发生断裂，因而在有机合成中有时需要对其进行 保护，保护的方法常常是使烯烃生成二溴代物，然后 用Zn粉在乙烯存在下使二溴代物再转变为烯烃，其过程可简单表示如下： 又知烯烃中的C=C键在酸性条件下才能与水发生加成反应。觋欲以石油产品丙烯及必要的无机试剂为原料合成丙烯酸（CH2=CH-COOH），
设计第一步反应为 CH2=CH-CH3+Cl2
CH2=CH-CH2Cl + HCl。请运用你学过的知识及上述信息，补写出从丙烯制取丙烯酸的其余各步反应方程式（注明必要的反应条件）_____________。
参考答案：CH2=CH-CH2Cl+NaOH
CH2=CH-CH2OH+NaCl,
CH2=CH-CH2OH+Br2→ CH2Br-CHBr-CH2OH,
2CH2Br-CHBr-CH2OH+O2
2CH2Br-CHBr-CHO+2H2O,
2CH2Br-CHBr-CHO+O2
2CH2Br-CHBr-COOH,
CH2Br-CHBr-COOH+Z 
CH2=CH-COOH+ZnBr2。
本题解析：
本题难度：一般
5、简答题 [化学--有机化学基础]
龙胆酸甲酯是制取抗心律失常药物--氟卡尼的中间体．
I、已知，龙胆酸甲酯结构如图1所示．
（1）下列有关龙胆酸甲酯的描述，不正确的是______（填字母）．
A．能与氯化铁溶液显色?B．分子中含有羧基、羟基等官能团
C．能与溴水反应?D．能与碳酸钠溶液反应产生二氧化碳
II、已知：RCH2CH（OH）CH3?
加热 |
参考答案：Ⅰ（1）、A．由龙胆酸甲酯的结构可知，分子中含有酚羟基，具有酚的性质，能与氯化铁溶液显色，故A正确；
B．由龙胆酸甲酯的结构可知，分子中含有酯基、羟基，不含羧基，故B错误；
C．由龙胆酸甲酯的结构可知，分子中含有酚羟基，具有酚的性质，酚羟基的邻位有H原子，能与溴水反应，故C正确；
D．由龙胆酸甲酯的结构可知，分子中含有酚羟基，酚羟基的酸性小于碳酸，与碳酸钠反应生成碳酸氢钠，故D错误；
故答案为：BD；
Ⅱ、X在稀硫酸、加热条件下生成龙胆酸与A，为酯的水解反应，A为醇，A发生消去反应生成C4H8，A与B互为同分异构体，B能催化氧化生成C，C能发生银镜反应，故B中-OH连接的碳原子上含有2个H原子，B为（CH3）2CHCH2OH或CH3CH2CH2CH2OH，对应的A为（CH3）3COH或CH3CH2CH（OH）CH3，对应C为（CH3）2CHCHO或CH3CH2CH2CHO，C发生氧化反应生成D
，
（2）龙胆酸甲酯与足量氢氧化钠溶液发生水解反应，同时发生酚与氢氧化钠的中和反应，反应的化学方程式为：
，
故答案为：
；
（3）X发生水解反应生成生成A与龙胆酸，属于取代反应，A发生消去反应生成C4H8，C4H8发生加聚反应生成高分子化合物，C4H8发生加成反应生成C4H9Br，C4H9Br发生取代反应生成B，B发生氧化反应生成C，C反应氧化反应生成D，没有涉及的反应类型是：还原反应，
故答案为：⑤；
（4）由上述分析可知，A为A为（CH3）3COH或CH3CH2CH（OH）CH3，X发生水解反应生成生成A与龙胆酸，故X的结构简式是
，
故答案为：
．
本题解析：
本题难度：一般